均匀物质热力学性质N.pptVIP

§2.6平衡辐射的热力学*一.热辐射：受热物体辐射电磁波。二.空腔平衡辐射(绝热）:仅与T有关U=u(T)内能U=辐射能量密度u(T)状态参量：p、V、T，状态方程：[电动力学理论:辐射压强p与辐射能量密度u(T)]三.求解其它热力学函数1.求u(T)求S3.求G*4.热力学量与辐射量的联系b.定义：辐射通量密度（Ju)——单位时间内通过单位面积向一侧辐射的总辐射能量。单位时间内通过dA向一侧辐射的能量为cudA（与法向平行的平面电磁波）dAa.绝对黑体与黑体辐射将代入，得：（斯特藩—玻耳兹曼定律）辐射在空间均匀分布时，内的辐射能量密度0102030405磁化功的TdS方程与能量方程TdS方程磁场做功：激发磁场的功磁化功2.7磁介质的热力学忽略体积变化功时：*得将当热力学系统界定为介质时：中若以T,V为自变量（第一TdS方程）01010203b.若以T,p为自变量（第二TdS方程）能量方程0203Μμμ0第二章均匀物质的热力学性质*2.1内能、焓、自由能、吉布斯函数及其全微分01自由能02对于等温条件，引入新的热力学函数03态函数自由能04有05最大功原理：系统自由能的减少是在等温过程中从系统所能获得的最大功。等温等容过程中，系统的自由能永不增加。（若系统只有体积变化功）对于复相系和非平衡态下的F（不可逆过程的方向）二.吉布斯函数*吉布斯函数对于体积变化功，有对于复相系和非平衡态下的G对于等温等压条件，引入新的热力学函数三.状态函数的全微分：*（特性函数，自然变量）四.麦克斯韦关系式*2.2麦式关系的简单运用*选T,V为参量定容热容量：温度不变时内能随体积的变化率与物态方程的关系：例一.理想气体pV=RT，例二.对于范氏气体*有：二.选T,p为独立变量*温度不变时焓随压强的变化率与物态方程的关系：定压热容量：三.求*对于理想气体，四.运用雅可比行列式进行导数变换*例：证明01证明：02§2.3节流过程与绝热膨胀过程*3.理论分析初步节流阀=管子中间的多孔塞p1p2,气体透过节流阀达到平衡一、节流过程2.焦耳－汤姆逊效应：节流过程前后，气体温度发生变化。4.等焓线若以T、p为自变量，H(T,p)=H0（常数）有：T=T(p)利用等焓线可以确定节流过程温度的升降.μ0μ0pTH15.焦汤系数与反转曲线*对于理想气体，因为故H不变，T不变对于实际气体，等焓线存在着极大值定义等焓线的斜率为焦汤系数.由等焓线最大值连成的曲线称为反转曲线，反转曲线将p-V图分为致冷区与致热区。等焓线与反转曲线的交点对应的温度称为转换温度；反转曲线与T轴交点称为最高转换温度。气体最高转换温度（K）压强为1个标准大气压时的沸点氧气89390.2氮气62577.3氢气20220.4氦气344.26.焦汤系数的理论分析*现在来判断反转曲线、致冷（热）区：*即为转换曲线方程。二.准静态绝热膨胀*STEP01STEP02取p,T为状态变量，熵S=S(p,T),即f(S,p,T)=0从上式可知，绝热膨胀过程气体降温，且无需预冷。2.4基本热力学函数的确定*熵的表达式内能的表达式选T,V为参变量，则物态方程为：p=p(T,V)3.已知，求.若选T,p为状态参量，则V=V(T,p)例以T,V为参量，求1mol理想气体的内能、熵和吉布斯函数。解：摩尔吉布斯函数为:g=u+pv-Ts麦克斯韦关系式的记忆：*01S02p03T04V05U06H07G08F2.5特性函数*与有：将S,V代入U=U(S,V)，得U(T,p)马休于1869年证明：在独立变量的适当的选择下，只要知道系统一个热力学函数，对它求偏导就可求得所有的热力学函数，从而完全确定系统的热力学性质。一.特性函数01例：对于内能U=U(S,V)有由勒让德变换得到的其他热力学函数，相应的自变量即适当的选择.二.独立变量的选择02若以R代替x，即选R,y,z,…为自变量，则通过