化学键与分子结构.pptVIP

A形成条件：成键原子一方提供孤对电子，另一方提供空轨道。B配位键（共价键里的一种特殊形式）Example2.4杂化轨道（hybridorbital）如果H2O和NH3分子中的O－H键和N－H键是由H原子的1s轨道与O原子和N原子中单电子占据的2p轨道重叠形成的，HOH和HNH键角应为90°；事实上,上述两个键角各自都远大于90°。1原子轨道为什么可以杂化？2Pauling提出杂化轨道理论。新理论必须解决如下问题：3问题一4问题二5原子轨道为什么需要杂化？如何求得杂化轨道的对称轴间的夹角？6●某原子在形成分子的过程中，由于周围原子的影响，该原子中不同类型能量相近的原子轨道可能混合起来，重新组成一组新的原子轨道，这个过程称为杂化，生成的新轨道称为杂化轨道。成键时能级相近的价电子轨道相混杂，形成新的价电子轨道——杂化轨道1.基本要点●杂化后轨道伸展方向，形状和能量发生改变(总能量不变)。●杂化前后轨道数目不变：参加杂化的原子轨道=生成的杂化轨道●杂化轨道比原来未杂化的轨道成键能力增强了，形成的分子更加稳定。轨道成分变了轨道的能量变了轨道的形状变了结果是更有利于成键！变了总之，杂化后的轨道2.杂化形式●sp3杂化(例CH4)2p2s2s2psp3四个sp3杂化轨道激发杂化CH4中共价键形成基态碳原子的结构杂化轨道109°28′●sp2杂化(例BCl3)2s2p轨道2s2p2s2psp2三个sp2杂化轨道激发杂化BCl3中共价键的形成基态硼原子的结构杂化轨道sp杂化（例BeH2)2s2p2s2psp2p两个sp杂化轨道激发杂化H－Be－H基态铍原子的结构BeH2中共价键的形成杂化轨道H2O中O原子采取sp3不等性杂化sp3杂化sp3H2O中共价键形成杂化轨道基态氧原子的结构等性杂化和不等性杂化:等性杂化：杂化轨道只含未成对电子轨道(或空轨道)，每个杂化轨道所含原子轨道的成分相同。不等性杂化：含有成对电子的原子轨道参加杂化，所组成的一组杂化轨道中，成分和能量并不完全相等(例H2O)。NH3中N原子采取sp3不等性杂化sp3杂化基态氮原子的结构NH3中共价键形成杂化轨道Question试用杂化轨道理论解释下面问题：●NH3、H2O的键角为什么比CH4小？●在BCl3和NCl3分子中，中心原子的氧化数和配体数都相同，为什么两者的空间分子结构却不同？●CH4、CH2=CH2和CH≡CH中和C各采取什么杂化？另外还存在d轨道参加的s-p-d杂化轨道.我们将在下面讲述.sp3dsp3d2共用电子对数结构杂化轨道理想夹角直线型sp2平面三角形sp23正四面体sp34三角双锥dsp35正八面体d2sp362.6分子轨道理论Molecularorbitaltheory于是新的理论又诞生了！●O2有磁矩，为2.62×10-23A·m2●预言“He2”、“Be2”、“Ne2”等的不存在●存在和物种键长/pm键能/kJ·mol-1106268108299问题的提出什么是分子轨道？分子轨道(molecularorbital):原子形成分子时，电子不再属于原子轨道，而是在一定的分子轨道中运动，电子属于整个分子，可用一个波函数Ψ来表示，称为分子轨道波函数或分子轨道。│Ψ│2表示该电子在分子中空间某处出现的概率密度。2.6.1分子轨道理论的基本要点A±B分子轨道由形成分子的各原子轨道线性组合而成，而且参加成键的原子轨道数=组成的分子轨道数分子轨道的形成分子轨道一半低：成键轨道一半高：反键轨道降低=升高原子轨道有效地组成分子轨道，必须满足以下三个原则：对称性