吸附作用与多相催化.pptVIP

Va＝Kap(1－θ)脱附速率Vd只与表面覆盖度θ成正比Vd＝Kdθ当吸附达到平衡时：Va＝Vd一种气体A在吸附剂表面发生非解离吸附：假设吸附剂表面是理想的，吸附速率Va与吸附质气体A的压力p和吸附剂的表面自由度(1－θ)成正比3-1简单的朗格谬尔（Langmuir）等温方程当达到动态平衡时，其中式中：p―吸附平衡时吸附质蒸气的压力；ka,kd―分别为吸附和脱附速率常数；K—该吸附过程的吸附系数，即吸附平衡的平衡常数；3-1简单的朗格谬尔（Langmuir）等温方程如果用v（ml/g）表示吸附量，vm（ml/g）表示单分子层饱和吸附量，则化简得：上式也称为朗格谬尔吸附等温式。用p/v对p作图时是一条直线，其斜率为1/vm，截距为1/vmK，由此可以求出单分子层饱和吸附量vm。3-2解离吸附的Langmuir等温方程吸附速率脱附速率吸附达到平衡时3-3竞争吸附的Langmuir等温方程3-4非理想的吸附等温方程f与a为经验常数，与温度、吸附剂种类和表面积有关。1.Temkin（焦姆金）吸附等温式2.Freundlich（弗郎得力希）吸附等温式式中k和n为经验常数，都随温度的升高而减小。吸附热随表面覆盖度的变化原因：吸附热随表面覆盖度的变化表面不均匀性引起的吸附物种之间相互排斥造成的。3-5多分子层吸附等温方程

——BET吸附等温式Brunauer、Emmett、Teller三人提出，适用于多分子层的物理吸附，其基本假设与Langmuir吸附模型相同。3-5多分子层吸附等温方程

——BET吸附等温式BET模型假定：吸附表面在能量上是均匀的，即各吸附位具有相同的能量；被吸附分子间的作用力可略去不计；固体吸附剂对吸附质——气体的吸附可以是多层的，第一层未饱和吸附时就可由第二层、第三层等开始吸附，因此各吸附层之间存在着动态平衡；自第二层开始至第n层（n→∞），各层的吸附热都等于吸附质的液化热。图为氢在镍金属表面吸附的位能曲线与吸附状态示意图。图中纵坐标代表位能，横坐标代表氢分子(或原子)和金属表面间的距离，原点处表示氢分子的位能为零，即氢分子远离金属镍表面时的位能。曲线P表示物理吸附，即氢分子以范德华力吸附在Ni表面时位能的变化。曲线C表示化学吸附，即氢原子以化学键吸附在Ni表面时位能的变化。图为氢在镍金属表面吸附的位能曲线与吸附状态示意图。图中纵坐标代表位能，横坐标代表氢分子(或原子)和金属表面间的距离，原点处表示氢分子的位能为零，即氢分子远离金属镍表面时的位能。曲线P表示物理吸附，即氢分子以范德华力吸附在Ni表面时位能的变化。曲线C表示化学吸附，即氢原子以化学键吸附在Ni表面时位能的变化。图为氢在镍金属表面吸附的位能曲线与吸附状态示意图。图中纵坐标代表位能，横坐标代表氢分子(或原子)和金属表面间的距离，原点处表示氢分子的位能为零，即氢分子远离金属镍表面时的位能。曲线P表示物理吸附，即氢分子以范德华力吸附在Ni表面时位能的变化。曲线C表示化学吸附，即氢原子以化学键吸附在Ni表面时位能的变化。左边金属如Ag,AuQ小，说明甲酸与金属表面键合弱，难以生成甲酸盐,因此表面浓度很小，反应速度很小，整个反应为甲酸的吸附所控制，并与甲酸分压的一次方成正比，右边金属Fe,Co等,Q大，表明甲酸与金属键合强，甲酸易吸附，吸附形成的甲酸盐稳定，难于进一步进行分解反应，反应被甲酸盐的分解所控制。反应速度也小，这时反应速度与甲酸分压无关，只有峰顶金属，甲酸盐生成热中等，既容易吸附，吸附后比较易分解，活性最高。可见活性好的Cat，对草酸的吸附是中等强度的。sabatier第三章吸附作用与多相催化主讲人：吕宏缨烟台大学化学生物理工学院工业催化作用基础1吸附作用图成型催化剂颗粒的构成BDFACE定义：气体与固体表面接触时，气体在固体表面上聚气体浓度（或分压）的现象称为吸附现象。被吸附的气体称为吸附质；集而使固体表面上气体浓度（或分压）高于气相中该吸附气体的固体称为吸附剂；吸附平衡1吸附作用固体表面为什么会发生吸附现象呢？1吸附作用表面层粒子受力分析1吸附作用物理吸附物理吸附是吸附质分子靠范德华力（分子引力）在吸附剂表面上吸附，它类似于蒸汽的凝聚和气体的液化。2多相催化反应步骤化学吸附化学吸附类似于化学反应，吸附质分子与吸附剂表面原子间形成吸附化学键。1吸附作用表3-1物理吸附和化学吸附的区别类别项目物理吸附化学吸附产生原因分子间力化学键力选择性差好吸附层数可单层可多层单层吸（脱）附速度快慢热效应2-20kJ/mo