化学物质成份的鉴定方法.pptVIP

例如：CH4M=1612C+1H×4=16M13C+1H×4=17M+112C+2H+1H×3=17M+113C+2H+1H×3=18M+2同位素峰分子离子峰同位素离子峰（M+1峰）

isotopicionpeak由于同位素的存在，可以看到比分子离子峰大一个质量单位的峰；有时还可以观察到M+2，M+3。。。。；1615m/zRA13.1121.0133.9149.2158516100171.12、官能团、结构碎片或基本骨架的推断01020304紫外光谱共轭体系、芳香结构红外光谱提供许多官能团的特征吸收质谱提供分子结构中可能存在或可能失去的分子片段核磁共振谱提供较大的信息量，反映出组成分子的碳、氢骨架信息综合光谱解析及官能团定性、定量分析的结果，结合文献调研，利用已确定的结构单元，可以推断分子的平面结构。注意：由此推测得到的化合物结构可能不止一种，应与已知的、结构类似的化合物的波谱数据间相互印证，最终选择出最可能的结构。有时还需做化学降解、衍生物制备或人工合成等化学沟通工作加以证实。3、测定分子的平面结构4、分子构型、构象主体结构的推断和确定分子的构型和构象主要通过测定偶极偶合谱（NOE）、二维和三维核磁共振谱、CD谱和旋光色散谱（ORD）等来进行研究。对于晶体化合物还可以用X射线衍射分析确定晶体结构。质谱法紫外-可见光谱法01红外光谱法0203核磁共振谱法04波谱分析法是目前植物化学成分结构鉴定的主要方法，可分为：第二节结构研究的主要方法紫外-可见光谱法在植物化学成分的结构测定中，UV-VIS谱通常用于推断化合物的结构类型，特别是对分子中含有共轭双键、α,β-不饱和羰基结构及芳香体系化合物的结构鉴定。主要规律Woodword规则（估计取代共轭双烯的λmax值）Woodword-Fieser规则（计算取代的α，β不饱和羰基化合物λmax值）Scott规则（估算取代苯衍生物RC6H4COZ的λmax值）物质的紫外－可见光谱显示的是分子中生色基团和助色基的特性，吸收峰的波长与分子中基团种类，数目及其相互位置有关。紫外-可见光谱法应用α-紫罗兰酮和β-紫罗兰酮CH=CHCOCH3CH=CHCOCH3α-紫罗兰酮的λmax值用Woodword规则计算为227nm，β-紫罗兰酮的λmax值用Woodword规则计算为299nm。显然二者的UV谱有明显的区别，β-紫罗兰酮由于双键共轭，其紫外吸收波长较α-紫罗兰酮明显移到长波方向。另外在某些情况下，如香豆素类、黄酮类化合物，它们的UV光谱在加入某些诊断试剂后可因分子结构中取代基的类型、数目及位置的不同而发生改变，因此可以应用UV谱推断该类化合物的精细结构。例如芦丁的甲醇溶液及加入各种诊断试剂后的UV谱如下：试剂甲醇甲醇钠三氯化铝乙酸钠λmax谱带2谱带1259272275271359410433393O-Glu-RhaOOHOHHOOHOACB芦丁的化学结构甲醇钠是强碱，可使所有的羟基解离，进而使谱带1和谱带2均发生明显红移；01三氯化铝可分别与B环的邻二酚羟基、C环的羰基和A环的5位羟基形成配合物，也能使谱带1和谱带2均发生明显红移；02乙酸钠为弱碱，只能是酸性较强的A环7位羟基和B环4位羟基解离，使谱带1和谱带2均发生明显红移，但若与甲醇钠。03红外光是电磁波的一种形式，波长在0.75～1000μm之间，在波谱图中通常用波数表示，波数v与波长的关系为：v（cm-1）=1/λ=h/c01通常在波谱分析中将红外光分为近红外、中红外和远红外三个波段，其中中红外区（4000～400cm-1）是有机化合物红外吸收的重要范围。02红外光谱01红外谱图按波数可分为6个区，其中波数大于1300cm-1的区域是为官能团区，波数小于1300cm-1的区域是为指纹区。02从官能团区可找出该化合物存在的官能团，而指纹区的吸收则宜于用来与标准图谱或已知图谱进行比较，得出未知物与已知物结构相同或不同的确切结论。（一）4000～2500cm-1（X-H伸缩振动区）羟基吸收范围：3650～3200cm-1游离羟基仅存在于气态或低浓度的非极性溶剂中，红外吸收出现在较高的波数（3640～3610cm-1），峰形尖锐。缔合羟基易形成氢键相连的多聚体，键力常数（k）下降，红外吸收位置移向较低的波数（3300cm-1附近），峰形宽而钝。STEP4STEP3STEP