环己烯水合制备环己醇催化反应过程的研究.pptVIP

辩论人：单祥雷导师：程振民教授环己烯水合制备环己醇催化反响过程的研究

1.课题背景及其研究进展2.理论局部：非均相动力学模型推导和液液平衡计算3.HZSM-5分子筛催化环己烯水合反响动力学4.离子交换树脂催化环己烯水合反响动力学5.有机共溶剂对于环己烯水合反响的溶剂效应6.HZSM-5沸石改性和预处理对于环己烯水合反响的影响7.超声作用下HZSM-5沸石催化环己烯水合反响的研究8.结论9.致谢提纲

1.课题背景及其研究进展环己醇获得环己酮己二酸己二胺己内酰胺聚合尼龙6纤维、锦纶6纤维尼龙66纤维、尼龙66树脂聚氨酯泡沫塑料聚合非酰胺类产品涂料工业纺织工业其他领域油漆、虫胶和清漆的溶剂染料溶剂和消光剂消毒剂、香料、杀虫剂、皮革脱脂剂应用领域

苯酚加氢法：环己烷氧化法：特点：气相加氢和液相加氢，贵金属催化剂〔钯、镍〕，工艺装置复杂，反响速率受H2传质影响明显，因而需要剧烈的搅拌，导致大量贵金属催化剂的流失。特点：催化氧化和无催化氧化，可溶性的钴盐催化剂，由于环己酮和环己醇极易进一步过氧化生成羧酸，因而产物的高选择性只能在较低的环己烷转化率下获得。环己醇生产工艺概述

环己烯水合法环己烷氧化法1.碳收率99%以上（包括环己烷）70%～80%2.氢消耗比（理论值）2/313.生产过程的安全性在水存在下反应，体系安全油中吹入空气，须采取安全措施4.废弃物副产物少20%～30%副产物作废弃处理5.产品纯度高纯度环己醇（99%以上）环己醇与环己酮的混合物环己醇生产工艺概述环己烯水合法：由日本旭化成公司开发，并于1990年成功实现工业化，目前已到达年产能超过10万吨环己烯水合法与环己烷氧化法的比较

环己烯水合反响研究进展环己烯水合反响器中水油两相中各组分的组成分布环己烯水合反响的特点：●可逆放热反应●反应严格受热力学平衡限制●使用固体催化剂时，属于液液固三相反应298.15K下环己烯在水中的溶解度大约为0.02%w/w

环己烯水合催化剂研究进展均相催化剂：硫酸，杂多酸，高氯酸，甲基苯磺酸§产物环己醇和均相催化剂共存，后续别离困难§容易引起设备腐蚀非均相催化剂：H-ZSM-5沸石分子筛非均相催化剂：强酸性大孔离子交换树脂§硅铝比较高(SiO2/Al2O3≥20)，粒径非常小(0.1～0.5μm)§外外表具有亲水性，孔道内壁具有憎水性，工业普遍应用§催化剂粒径大于H-ZSM-5分子筛，实验室研究中应用§高温条件下易降解

旭化成工艺流程：旭化成生产工艺概述环己烯水合制备环己醇反响流程图工业上环己烯水合工艺的特点：●反响在全混流式二级串联反响器中进行●水合催化剂为高硅沸石分子筛H-ZSM-5●通过强力搅拌实现固液液三相宏观混合●反响后有机相通过蒸馏方式别离回收

旭化成生产工艺概述旭化成工艺的缺点：●环己烯单程转化率低(≈12%)●反响后混合物的别离提纯困难●工序流程复杂改进方法：●反响体系中参加有机共溶剂，提高环己烯在水相中的溶解度●对H-ZSM-5分子筛催化剂进行外表修饰，改善其外表性质●研究结构性水合催化剂，开发环己烯水合反响精馏工艺

课题研究内容和目的动力学模型—以Langmuir-Hinshelwood-Hougen-Watson(LHHW)机理和Eley-Rideal(ER)机理为根底，推导环己烯水合非均相反响动力学模型反响动力学—分别以H-ZSM-5分子筛和离子交换树脂作为催化剂，考察环己烯水合反响的动力学，并鉴定两种催化剂上的反响机理溶剂效应—考察了共溶剂存在下反响体系中的四组分液液平衡，并通过动力学拟合研究了共溶剂对于反响的溶剂效应催化剂改性和预处理—通过烷基化试剂对HZSM-5分子筛进行外表改性，并考察改性后催化剂和不同预处理方式对于水合反响的影响超声效应—将超声波引入反响体系中，考察超声波对于水合反响的影响

2.非均相动力学模型确实定环己烯水合反响的根本步骤：?环己烯从油相主体扩散到水油两相界面?环己烯从水油两相界面扩散到水相主体?环己烯和水从水相主体扩散到催化剂外外表?环己烯和水向催化剂孔道内部扩散并在活性中心上发生反响生成环己醇；?环己醇按照和环己烯相反的扩散过程回到油相主体中。

Langmuir-Hinshelwood-Hougen-Watson(LHHW)：假定反响发生在被吸附的A分子和B分子之间Eley-Rideal(ER)：假定反响是在体相中A分子与被吸附B分子之间进行的非均相动力学模型确实定

LHHW机理：ER机理：活性中心非均相动力学模型确实定

非均相动力学模型的推导外表反响为反响速率控制步骤，其余的各种扩散、吸附和脱附过程都处于平衡状态。反响物分子在催化剂