化学反应热及反应的方向和限度.pptVIP

3.△H＜0，△S＜0，低温有利于反应正向自发进行。自由能的计算*6.3熵和Gibbs自由能根据G＝H-TS，在恒温、恒压下可写成：△G＝△H－T△S1.△H＜0（放热反应）,△S＞0（熵增），反应总是正向自发进行。2.△H＞0（吸热反应），△S＜0（熵减），反应都是不可能正向自发进行的。4.△H＞0，△S＞0，高温有利于反应正向自发进行。5.如果两因素影响的结果使其△G＝0，体系处在平衡状态。△G＝0也是化学反应的限度。Gibbs方程式*6.3熵和Gibbs自由能化学反应的?G?与自发性?H??S??G?=?H?－T?S?低温高温正向反应自发性随温度的变化–+––任何温度下均自发+–++任何温度下均非自发–––+低温时自发高温时非自发+++–低温时非自发高温时自发当?G?=0时,?H?=T转?S?，T转=?H?/?S?自发反应非自发反应T转能量守恒和化学反应热*焓(enthalpy)H=U+pVH是状态函数，广度性质，没有直观物理意义；H的绝对值无法确定，但可确定：?H=Qp常用?H来表示等压反应热H0表示反应是吸热反应H0表示反应是放热反应能量守恒和化学反应热*H与△U、Qp与QV的关系等压反应中△H=△U+p△V又QP=QV+p△V涉及气体反应，p△V=△n(RT)H=△U+△n(RT)；仅涉及液体和固体的反应，△V≈0，H=△U，QP=QV能量守恒和化学反应热*定量表示化学反应与热效应关系的方程式在热化学方程式中,化学计量系数不同，反应热值也不同。热化学方程式(ThermodynamicalEquation)能量守恒和化学反应热*1的意义2ΔH：等压反应热(或焓变)，3r：表示反应(reaction)；4m：表示反应进度为1mol的反应热；5T：反应温度；温度为298.15K时可省略；6?：表示标准态，即此反应热是在标准状态下的数值,物质所处的状态不同，反应热效应的大小也不同。标准态的含义：能量守恒和化学反应热*在温度T和标准压力p?(100kPa)下物质的状态。气体：压力（分压）为标准压力的理想气体；纯液体(或纯固体)：标准压力下的纯液体(或纯固体)。溶液：标准压力下，溶质浓度为1mol·L-1或质量摩尔浓度为1mol·kg-1的理想稀溶液。标准态未指定温度。IUPAC推荐298.15K为参考温度。6.2能量守恒和化学反应热*热化学方程式的正确书写：★必须写出完整的化学反应计量方程式，★要标明参与反应的各种物质的状态，用g，l和s分别表示气态、液态和固态，用aq表示水溶液(aqueoussolution)。如固体有不同晶型，还要指明是什么晶型。★要标明温度和压力。标态下进行的反应要标“?”。298.15K下进行的反应可不标明温度★要标明相应的反应热。(1)H2(g)+21O2(g)=H2O(l)θm,298.15rHD=-285.8kJ﹒mol-16.2能量守恒和化学反应热*盖斯定律一个化学反应不管是一步或分几步完成，这个反应的热效应总是相同的。只要化学反应的始态和终态一定，则△H(或△U)也一定是定值，与反应的途径无关。C(s)+O2(g)CO2(g)CO(g)+O2(g)ΔrH1ΔrH2ΔrH总△rH总＝△rH1＋△rH2能量守恒和化学反应热*盖斯定律★预言尚不能实现的化学反应的反应热★计算实验测量有困难的化学反应的反应热已知在298.15K下，下列反应的标准摩尔焓变C(gra)+O2(g)=CO2(g)CO(g)+O2(g)=CO2(g)求：(3)C(gra)+O2(g)=CO(g)的。例能量守恒和化学反应热*解：