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关于金属的催化作用第1页,共41页,星期日,2025年,2月5日§4.1重要的反应过程和催化剂4.1.1有关反应加氢、脱氢有关的反应.?加氢1)不饱和化合物的加氢:π键打开,形成新的C-H键。影响π键打开因素:?2)加氢裂解:加氢使链变短,或杂原子(S,N)去掉.-加氢脱硫、加氢脱氮???脱氢C-H断裂,加氢反应的逆反应.-脱氢环化反应???加氢、脱氢处于平衡可逆低温有利于加氢;高温有利于脱氢.平衡转折温度:第2页,共41页,星期日,2025年,2月5日4.1.2重要的工业催化过程和催化剂1.乙炔选择加氢制乙烯由裂解得到的乙烯、丙烯中,会有乙炔、甲基乙炔,含量2000-5000ppm,实际要求5ppm.1)利用乙烯、乙炔吸附能力不同—热力学选择性要求催化剂吸附乙炔能力对乙烯吸附能力Pd,Rh,添加Ag催化性能更好.Pd-Ag/γ-Al2O32)利用乙烯、乙炔反应速度不同—动力学选择性Cu,Fe,Co,Ni第3页,共41页,星期日,2025年,2月5日2.苯、苯酚加氢己内酰胺的生产3.油脂硬化人造奶油的生产4.催化重整目的:把汽油馏分(烷烃、烯烃、环烷烃等)尽可能地转变为异构烷烃和芳烃(分子量几乎不变).提高汽油辛烷值、生产芳烃.催化剂:Pt/Al2O3(Pt重整);Pt-Re/Al2O3(铂铼重整);双功能催化剂:金属组元(Pt,Re)+酸性载体C7烃类的辛烷值:直链支链芳香化合物第4页,共41页,星期日,2025年,2月5日催化重整中的化学反应与催化剂1)直链烷烃异构成带支链烷烃双功能催化(只用金属或酸均不行)例:正庚烷的异构化,465℃,n-C7分压2.5atm,H2分压20atm,停留时间17秒.?不同催化剂的反应结果催化循环:第5页,共41页,星期日,2025年,2月5日2)烷烃脱氢成环烷烃、芳烃正庚烷转化:?*—在原料中加入100ppm的S第6页,共41页,星期日,2025年,2月5日A:说明单独金属组元可催化烷烃脱氢环化成环、芳烃;B:100ppmS中毒金属组元,可脱氢,不能环化;S中毒金属组元的环化功能C:酸中心不能脱氢也不能环化;D:金属环化功能被中毒后,利用金属的脱氢功能与酸中心配合,能环化.A与D的结果相当两种机理:①单金属中心;②双功能.两种机理在重整中同时存在.第7页,共41页,星期日,2025年,2月5日3)环烷烃脱氢芳构①六元环金属中心上②五元环??4)烯烃的反应?1-庚烯5)加氢裂解例:?此反应为Pt催化剂的一个副反应.?不希望此反应发生,因为辛烷值降低.6)含S、N杂环分子加H2脱S、N第8页,共41页,星期日,2025年,2月5日以n-C60(正己烷)为例.重整反应网络苯异己烷??正己烷异己烯?环己烷?甲基环戊烷?正己烯??环己烯甲基
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