橙酮衍生物的［3+2］环化策略及其在Spiroapplanatumines类天然产物全合成中的应用.pdf

摘要

摘要

螺环结构单元是诸多天然产物及生物活性分子的核心骨架，螺环化合物因其

优异的刚性结构和生物活性受到合成化学家及药物化学家的极大关注。本文首先

以橙酮衍生的氮杂二烯为底物研究了其与C,N-环状甲亚胺的[3+2]环化反应，成功

构筑了螺吡唑烷苯并呋喃磺酰亚胺-喹唑啉类化合物；此外，本文还开展了螺天然

产物spiroapplanatumines的全合成研究。本文共分为三部分：

第一章：橙酮及其衍生物参与的环化反应研究

本章主要综述了橙酮及其衍生物氮杂二烯参与的各类环化反应。

第二章：橙酮衍生物的[3+2]环化反应研究

本章主要研究了橙酮衍生的氮杂二烯与C,N-环状甲亚胺的[3+2]环化反应，在

不使用催化剂或添加剂的条件下，高效构筑了螺吡唑烷苯并呋喃磺酰亚胺-喹唑啉

结构。该反应条件绿色温和，反应底物普适性较广，产率高，是构筑螺吡唑烷高

效、简捷的策略。

第三章：Spiroapplanatumines类天然产物的全合成研究

本章以橙酮作为原料，开展了对螺天然产物spiroapplanatumines的全合成研

究。在该合成中，本文以陆氏[3+2]环化反应作为关键步骤，成功构筑了螺苯并呋

喃-环戊烷骨架，并以此为基础成功实现了spiroapplanatuminesK、L和N消旋体

的的全合成。该合成工作为后续合成复杂的螺环天然产物applanatumineA奠定了

坚实的基础。

关键词：橙酮；氮杂二烯；螺环；[3+2]环化；全合成；SpiroapplanatumineK

I

目录

目录

摘要I

AbstractII

第一章橙酮及其衍生物参与的环化反应研究1

1.1引言1

1.2橙酮参与的各类螺环化反应2

1.2.1参与的[2+1]环化2

1.2.2参与的[3+2]环化4

1.2.3参与的[4+2]环化9

1.2.4参与的[4+3]环化10

1.2.5参与的其它类型环化10

1.3橙酮衍生的氮杂二烯参与的环化反应11

1.3.1参与的[2+1]环化11

1.3.2参与的[3+2]环化12

1.3.3参与的[4+1]环化14

1.3.4参与的[4+1+1]环化15

1.3.5参与的[4+2]环化15

1.3.6参与的[4+3]环化21

1.3.7参与的[4+4]环化22

1.3.8参与的[4+5]环化25

1.3.9参与的[4+6]环化26

1.3.10参与的其它类型环化26

1.4本章小结28

1.5课题设计28

参考文献29

第二章橙酮衍生物的[3+2]环化反应研究35

2.1引言35

2.2实验结果与讨论38

2.2.1反应条件优化38

2.2.2底物拓展40

2.2.3克级规模实验43

2.2.4反应机理探究44

2.3本章小结44

2.4实验部分45

2.4.1试剂与溶剂45

2.4.2实验仪器45

2.4.3实验步骤46

2.5