分析化学-第三章重量分析.pptVIP

第三章重量分析法第一節沉澱重量法利用試劑與待測組分發生沉澱反應，生成難溶化合物沉澱析出，經過分離、洗滌、過濾、烘乾或灼燒後稱得沉澱的品質，計算出待測組分的含量。溶解沉澱過濾、洗滌、烘乾或灼燒試樣試液沉澱形式稱量形式計算含量對沉澱形式的要求溶解度小晶形好純度高易於轉化對稱量形的要求有確定的化學組成穩定，不易與O2,H2O,CO2反應摩爾品質足夠大例：測AlAlNH3Al(OH)3↓0.1000g0.1888g灼燒Al2O3Al8-羥基喹啉Al(C9H6NO)3↓烘乾Al(C9H6NO)3↓0.1000g1.704g稱量誤差PrecipitationformWeighingform沉澱的形態晶形沉澱凝乳狀沉澱無定形沉澱BaSO4MgNH4PO4實例沉澱顆粒半徑AgClFe2O3.nH2OAl2O3.nH2O大小0.1~1?m0.02?m主要成因沉澱時的條件沉澱自身性質沉澱外觀大小（三）沉澱的形態和沉澱的形成沉澱的形成過程構晶離子成核作用晶核長大沉澱顆粒長大聚集定向排列無定形晶形成核作用成核作用均相成核異相成核Ba2+Ba2+SO42-SO42-Ba2+Ba2+SO42-SO42-均相成核是在過飽和狀態時，構晶離子由於靜電作用締合形成異相成核是以固相微粒起著晶核的作用相對的絕對的AgAgCr2O7CrO4AgAgQ暫態濃度S晶核的溶解度lgNQ異相成核異相成核均相成核臨界點臨界點BaSO41000AgCl5.5VonWeimarn公式N：晶核數目臨界點：Q/S沉澱顆粒大小的影響因素沉澱顆粒大小成核速度晶核長大速度晶核長大速度成核速度小的沉澱顆粒大的沉澱顆粒溫度、攪拌等沉澱條件濃度總結聚集速度＞定向速度非晶形沉澱聚集速度＜定向速度晶形沉澱（四）沉澱的完全程度及其影響因素1.固有溶解度和溶解度2.活度積和溶度積3.溶解度與溶度積關係4.條件溶度積1.固有溶解度和溶解度固有溶解度S0：微溶化合物的分子溶解度稱為～溶解度S：難溶化合物在水溶液中的濃度，為水中分子濃度和離子濃度之和MA（固）MA（水）M++A-沉澱平衡以分子形式溶解進一步解離2.活度積和溶度積3．溶解度與溶度積關係4.條件溶度積（五）影響沉澱溶解度的因素沉澱完全：被測組分在溶液中的溶解量不超過稱量誤差（0.2mg）。影響沉澱溶解度的因素：同離子效應（減小，沉澱劑過量50-100%，不易揮發的沉澱劑過量20-30%）鹽效應（增大）酸效應（酸度對沉澱溶解度的影響）配位效應溫度、溶劑、沉澱顆粒（六）影響沉澱純度的因素影響沉澱純度的因素共沉澱coprecipitation後沉澱postprecipitation吸附adsorption包藏occlusion混晶mixedcrystal後沉澱主沉澱形成後，“誘導”雜質隨後沉澱下來縮短沉澱與母液共置的時間吸附共沉澱（服從吸附規則）是膠體沉澱不純的主要原因，洗滌包藏共沉澱（服從吸附規則）是晶形沉澱不純的主要原因，陳化或重結晶混晶共沉澱預先將雜質分離除去表面吸附表面吸附作用力靜電力例Ba2+SO42-沉澱用SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ca2+Ca2+NO3-Cl-Cl-Cl-K+Na+SO42-SO42-吸附層擴散層吸附層：擴散層：抗衡離子吸附原則溶解度小電價高濃度大溶解度(mol/L)：25°CNa2SO41.4K2SO40.64CaSO43.6×10-4BaSO4~10-5Ca(NO3)23.2CaCl29.4Ca2+NO3-Cl-K+Na+①構晶離子②與之相似離子(七)沉