氧化还原滴定法PPT.ppt

分析化学2007-2008关于氧化还原滴定法PPT第1页，共11页，星期日，2025年，2月5日例3.0.1000g工业甲醇，在H2SO4溶液中与25.00mL0.01667mol·L-1K2Cr2O7溶液作用。反应完成后，以邻苯氨基苯甲酸作指示剂,0.1000mol·L-1(NH4)2Fe(SO4)2溶液滴定剩余的K2Cr2O7,用去10.00mL。求试样中甲醇的质量分数。解：CH3OH+Cr2O72-+8H+=CO2↑+2Cr3++6H2OCr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O1CH3OH1Cr2O72-6Fe2+nCH3OH=nCr2O72-nCr2O72-=(1/6)nFe2+wCH3OH=[(c·V)Cr2O7-(1/6)(c·V)Fe2+]×10-3·MCH3OH/m=[(25.00×0.01667-(1/6)×0.1000×10.00)×10-3×32.04/0.1000]×100%=8.01%第2页，共11页，星期日，2025年，2月5日标准溶液标定时的注意点(三度一点）(1)温度：常将溶液加热到75～85℃。反应温度过高会使C2O42-部份分解，低于60℃反应速率太慢；(2)酸度：保持的酸度(0.5～1.0mol·L-1H2SO4)。酸度过低，KMnO4会被部分地还原成MnO2；酸度过高，会促进H2C2O4分解。(3)速率：室温下反应速率极慢，利用反应本身产生的Mn2+起自身催化作用加快反应进行；（滴定过程：慢→快→慢）(4)滴定终点：高锰酸钾自身指示终点(淡粉红色30秒不退)。(5)消除干扰：不能混有Cl-、Fe2+等还原性物质第3页，共11页，星期日，2025年，2月5日(2)土壤有机质含量的测定：测定采用返滴定法，即在试样中加入过量的K2Cr2O7标准溶液，在浓H2SO4存在下加热至170~180℃，使土壤有机质中的C氧化物CO2逸出。剩余的K2Cr2O7用FeSO4标准溶液返滴定，以邻二氮菲亚铁为指示剂。测定时主要反应:2K2Cr2O7+8H2SO4+3C=2Cr2(SO4)3+2K2SO4+3CO2+8H2OK2Cr2O7+6FeSO4+7H2SO4=Cr2(SO4)3+K2SO4+Fe2(SO4)3+8H2O有机质组成复杂，为方便起见，常以碳含量折算为有机质含量第4页，共11页，星期日，2025年，2月5日3.碘量法的优点（1）I2/I-电对的可逆性好，副反应少，电位在很大的范围内不受酸度和其它配位剂的影响。（2）指示剂为淀粉指示剂，对I2有专属的显色反应，显色的灵敏度非常高，但高温会降低显色灵敏度。（3）应用非常广泛。碘量法的主要误差来源I2易挥发;(2)I-在酸性条件下容易被空气所氧化。4I-+O2+4H+=2I2+2H2O第5页，共11页，星期日，2025年，2月5日为防止I-被空气所氧化应采取以下措施①避光，光能催化I-的氧化反应，在间接碘量法中，反应要在暗处进行，②控制溶液的酸度，酸度高会加速I-的氧化速度。③在间接碘量法中，当析出I2的反应完成后，应立即用Na2S2O3标准溶液滴定，为了减少I-与空气的接触，滴定时不要剧烈摇动，滴定速度也要适当加快。第6页，共11页，星期日，2025年，2月5日进行标定反应时应注意以下几点:①KI一定要过量，保证基准物反应完全。②基准物与KI反应时，酸度一般应控制在0.8～1.0mol/L。③K2Cr2O7与KI反应的速度较慢，应将其放置于碘量瓶中在暗处放置一段时间(5min)，待反应完全后再用Na2S2O3溶液滴定。KIO3与KI反应的速度较快，宜及时滴定。④淀粉指示剂应在近终点时加入（溶液呈浅黄色，大部分I2已反应），否则指示剂会吸留I2使终点拖后。⑤滴定终点后，如经过五分钟以上溶液变蓝色，属于正常，如溶液迅速变蓝色,说明反应不完全(K2Cr2O7与KI的反应),遇到这种情况应重新标定。第7页，共11页，星期日，2025年，2月5日(1)硫酸铜中铜的测定(间接碘量法)基本反应如下：