分析化学(季桂娟)络合滴定法.pptVIP

1EDTA溶液过量0.02mL2=0.01000?0.02/(20.00+20.02)3=5?10-6mol/L4由稳定常数表达式，得：6[CaY]≈0.005000mol/L5pCa=7.7d.化学计量点后pM12.510.07.55.02.500 10 20 30 40EDTA加入量（mL）化学计量点(pM6.5)滴定突跃(pM5.3-7.7)由式：lgKMY=lgKMY-αY（H）将滴定pH所对应的酸效应系数查表，代入上式，求出KMY后计算。当溶液pH小于12时，存在酸效应；(2)溶液pH12时滴定滴定突跃*01sp前，－0.1％，02按剩余M?浓度计03sp后，+0.1％，04按过量Y?浓度计05[M]=0.1%ＣMsp06即：pM=3.0+pＣMsp07Sp:二、影响滴定曲线突跃范围的因素（108页）1．络合物的稳定常数对滴定曲线突跃范围的影响KMY越大滴定突跃越大pH对配位滴定突跃范围的影响。缓冲溶液及其它辅助络合剂的络合作用对滴定突越范围的影响2．滴定剂和被测物浓度对突跃范围的影响突跃范围随滴定剂和被测物浓度增加而变大。三.配位滴定指示剂——金属离子指示剂金属离子指示剂的性质和作用原理金属指示剂是一种配位剂，与金属离子形成络合物的颜色与游离的指示剂颜色不同，因而能指示滴定过程中金属离子浓度的变化情况。使用金属指示剂必须注意选用合适的pH范围。金属指示剂变色过程：例：滴定前，Mg2+溶液（pH8～10）中加入铬黑T后，发生如下反应：铬黑T(■)+Mg2+=Mg2+-铬黑T(■)溶液呈酒红色滴定终点时，滴定剂EDTA夺取Mg2+-铬黑T中的Mg2+，使铬黑T游离出来，反应如下：Mg2+-铬黑T(■)+EDTA=铬黑T(■)+Mg2+-EDTA溶液呈兰色例指示剂铬黑T（EBT）本身是酸或碱H3InpKa1H2In-pKa2HIn2-pKa3In3-紫红3.9紫红6.3蓝11.6橙pHHIn2-蓝色----MIn-红色EBT使用pH范围：7－10使用时应注意金属指示剂的适用pH范围金属指示剂变色点的pMep值是可以由指示剂与金属生成的配合物的稳定常数和相应的副反应系数算出。当[MIn]=[In]pMep=logKMIn-log?In(H)它与酸碱指示剂不同，pMep没有一个固定的数值，而是随着滴定条件的变化而改变的。M+InMInH+HInH2In例1:pH=10.0时，用铬黑T作指示剂,滴定Mg2+,计算pMgep（已知：lgKMgIn=7.0；铬黑T的质子化累积稳定常数为log?H1=11.6；log?H2=17.9）。pMgep=lgKMgIn－lg?In(H)=7.0-1.6=5.4解：?In(H)=1+[H]?1H+[H]2?2H=1+10-10.0×1011.6+10-20×1017.9≈101.6指示剂封闭——指示剂与金属离子生成了稳定的配合物而不能被滴定剂置换；例：PAN指示剂在温度较低时易发生僵化；可通过加有机溶剂、及加热的方法避免。指示剂僵化——如果指示剂与金属离子生成的配合物不溶于水、生成胶体或沉淀，在滴定时，指示剂与EDTA的置换作用进行的缓慢而使终点拖后变长。例：铬黑T能被Fe3+、Al3+、Cu2+、Ni2+封闭，可加三乙醇胺掩蔽。3.指示剂封闭与指示剂僵化不能太小：否则未到终点时游离出来，终点提前；cKMIn≥102。c.指示剂与金属离子生成的配合物应易溶于水。不能太大：应能够被滴定剂置换出来；cKMY/cKMIn≈102。在滴定的pH范围内，游离指示剂与其金属配合物之间应有明显的颜色差别。指示剂与金属离子生成的配合物应有适当的稳定性2.金属指示剂应具备的条件4.常见金属指示剂使用时应注意：其水溶液易发生聚合，需加三乙醇胺防止；在碱性溶液中易氧化，加还原剂（抗坏血酸）；不能长期保存。常见金属指示剂a.铬黑T：黑色粉末，有金属光泽，适宜pH范围7～10滴定Zn2+、Mg2+、Cd2+、Pb2+时常用。单独滴定Ca2+时，变色不敏锐，常用于滴定钙、镁合量。