可溶液加工共价有机框架材料的设计合成与光电性能研究.pdf

摘要

共价有机框架材料（Covalentorganicframeworks,COFs）能够实现精确的结构设计，形成

有序的骨架和多孔结构，为设计光电功能材料、器件提供了一个聚合物平台，在催化、发光、

能量存储和离子传输等领域应用前景广阔。然而，由于共价有机框架材料难溶难熔的特性和

形貌的不可控性，使得COFs在薄膜光电器件的应用中存在巨大的挑战。为此，研究共价有

机框架材料的可溶液加工性能和形貌可控制备具有重要意义。本论文基于这一问题展开工作，

选择后修饰和自下而上两种合成策略制备形貌可控的球形结构，并进一步设计合成叠层COFs，

探讨层间连接的化学键对微观形貌及电学性能的影响。具体内容如下：

(1)可溶液加工蒽型共价有机框架材料的设计合成及光电性能研究。提出一种紫外后交

联蒽型共价有机框架形貌调控策略，增强材料的溶液分散性和可溶液加工性能。根据蒽结构

在紫外光照下能够自交联的特性，通过紫外后交联诱导形成可控形貌，使得蒽型COFs产生

层间连接化学键，COFs在紫外照射前后微球形貌的边界可以发生一定的连接交融。进一步通

过调节合成反应的温度，调控蒽型COFs微观小球尺寸的均匀性，从而实现蒽型COFs的形

貌的可控制备和可溶液加工性。研究表明，对COFs进行机械研磨剥离和超声剥离，其丙酮

溶液出现丁达尔效应，展现出良好的的溶液分散性能。因此，本章工作中蒽型共价有机框架

材料具有一定的可溶液加工性能。

(2)可溶液加工叠层共价有机框架材料的设计合成与光电性能研究。为了在前一章工作

的基础上实现更好的加工性能和电学性能，同时解决后修饰过程中层与层之间偶联不完全的

问题，本章节通过自上而下的策略设计合成可溶液加工的新型叠层共价有机框架材料，并进

一步研究其电学性能。在合成过程中引入[2.2]对环芳烷结构，采取自下而上的合成策略，设

计叠层共价有机框架材料。通过对COFs进行机械研磨剥离和甲醇溶液的超声剥离，叠层COFs

不仅展现出良好的溶液分散性能，更在微观下呈现出结构均一的片层结构，剥离效果明显优

于其相应单层COFs。经过系统的电学表征，相较单层COFs，叠层共价有机框架材料具有更

高的锂离子迁移率，应用于锂电池时锂离子迁移数和储能性能都更加优异。

关键词:共价有机框架，形貌调控，可溶液加工，后修饰，光电性能

Abstract

Covalentorganicframeworksarewellstructure-designabletoformorderedskeletons,providing

apolymerplatformforthedesignofoptoelectronicmaterialsanddevices,whichcanbeappliedina

broadfieldsuchascatalysis,luminescence,energystorageandiontransport.However,itisagreat

challengeforCOFstobeappliedinoptoelectronicthin-filmdevicessincetheyareinsoluble,

refractoryandmorphology-uncontrollable.Therefore,itisofgreatsignificancetostudythesolution-

processibleperformanceandmorphologycontrollablepreparationofCOFs.Inthispaper,basedon

thisproblem,twosynthesisstrategies,includingpost-modificationandbottom-up,wereselectedto

preparespheroidalstructureswithcontrollablemorphologyandatthesametimefutherdesignand

synthesisthestackedCOFs,study