紫外可见吸收光谱法 (2).ppt

3.示差光度法常规方法：A（0.15~0.80）；T（70%~15%）以空白溶液为参比示差法以浓度为Cs的标准溶液为参比A△C△CxA′（Cs＜Cx）若样品浓度较大T15%第55页，共73页，星期日，2025年，2月5日**示差法提高准确度的实质常规法TxT051050100落在测量误差较大的范围示差法T051050100TxTsTs落在测量误差较小的范围结论：示差法通过提高测量的准确度提高了方法的准确度假设T=5%第56页，共73页，星期日，2025年，2月5日（二）多组分的测定A?XY?1?2解联立方程，可求得Cx,Cy?为物质的特征参数，可通过配制标准溶液测得。1.若各组分吸收曲线不重叠各自进行测定2.若各组分吸收曲线重叠联立方程组第57页，共73页，星期日，2025年，2月5日三、络合物的组成的测定1.摩尔比法（饱和法）M+nR=MRnCM,固定；CR,从0开始增大CMRnCR在特定波长测定ACR/CMn第58页，共73页，星期日，2025年，2月5日一、有机物的紫外可见吸收光谱E?＜E?＜En＜E?*＜E?*（一）电子跃迁类型s*Esp*np第三节紫外可见吸收光谱第23页，共73页，星期日，2025年，2月5日跃迁类型△Eλmax结构特征εmax???*最高150饱和化合物150n??*较高150~250含n电子饱和化合物100~3000???*较低200~780不饱和有机物104n??*较低200~780含n电子不饱和有机物10~100第24页，共73页，星期日，2025年，2月5日（二）生色团及共轭作用乙烯基、羰基、亚硝基、偶氮基、乙炔基、腈基1.生色团含有?键的基团，在吸收外来辐射时可发生?-?*和n-?*跃迁。第25页，共73页，星期日，2025年，2月5日2.生色团的共轭作用在共轭体系中π电子有更大的离域性，π*能量降低，n→π*和π→π*的△E降低。导致烃共轭双键数溶剂λmax(nm)εmax共轭作用对烯烃吸收光谱的影响己烯1蒸气162100001,3丁二烯2己烷217209001,3,5己三烯3异辛烷268427001,3,5,7,9癸五烯5异辛烷434121000吸收波长增大（红移）；εmax增大第26页，共73页，星期日，2025年，2月5日一些含有n电子的基团－OH－NH2－X（三）助色团（Auxochromousgroup）1.助色机理n-π共轭降低π*能量使π→π*的△E降低2.效果λmax红移；εmax增大n电子增加，助色作用增强；n电子消失，助色作用消失。