可拉伸高导电复合水凝胶设计制备及其柔性储能器件应用.pdf

摘要

柔性电子因轻薄、便携、能变形及可穿戴等独特优势在诸多领域具有广阔的应用前景。

通常，柔性电子产品的发展高度依赖于柔性储能器件的性能。为了适应柔性电子的发展需求，

亟需开发具有优异变形性及高容量的储能器件。电极作为储能器件的重要组成，对制备高性

能的储能器件起着至关重要的作用。因此，设计制备可拉伸高导电的电极材料对于开发具有

优异变形性及高容量的储能器件非常必要。导电聚合物水凝胶由于具有三维多孔结构、可调

的电导率及拉伸性，是很有前途的电极材料。然而，平衡导电聚合物水凝胶的电导率和机械

拉伸性极具挑战性。因为，未引入绝缘基质的纯导电聚合物水凝胶具有高导电性，但拉伸性

差，而以绝缘基质为柔性骨架的导电聚合物水凝胶可获得高的拉伸性，但导电性显著降低。

因此，实现导电水凝胶导电性与拉伸性的协同调控是亟待解决的关键科学问题，对于推动柔

性储能器件及柔性电子产品的发展具有重要意义。为了解决上述问题，本论文主要从两方面

开展研究：

（1）针对以绝缘材料为基质制备的水凝胶导电性差的问题，提出了添加剂诱导物理交联凝

胶化策略，设计合成了一种可拉伸高导电的MXene/PEDOT:PSS复合水凝胶。通过热退火过

程中双重添加剂诱导导电聚合物相变效应，促使PEDOT:PSS核壳颗粒转变成为链状纳米纤

维结构，形成物理交联网络。从而在无需引入绝缘基质的条件下，促使MXene/PEDOT:PSS的

凝胶化，成功制备出自支撑的MXene/PEDOT:PSS复合导电水凝胶。借助MXene对PEDOT

的二次掺杂效应及导电PEDOT的链间互联，实现了4956Sm-1的高电导率。通过物理交联网

络在应变过程中的链间滑移及应力耗散作用，获得了37%的拉伸性。进一步以复合水凝胶为

电极，构筑了柔性自支撑超级电容器，其比电容高达112mFcm-2，且表现出良好的抗弯折能

力及循环稳定性。另外，拓展了复合水凝胶在电磁屏蔽领域的新应用。本工作极大程度上解

决了水凝胶电学性能与机械性能无法兼容的问题，为开发高性能柔性电子材料与器件提供了

可行的方案。

（2）第一个工作中制备的水凝胶虽然具有优异的电导率，但是拉伸性有待进一步提高。为

此，建立了多重交联凝胶化新策略，开发了一种高导电高拉伸的MXene/PEDOT:PSS/PVA双

网络结构复合水凝胶。通过PVA与GA之间的共价键形成第一重化学交联网络，通过

PEDOT:PSS与MXene的羧基之间的氢键形成第二重物理交联网络。借助双重交联网络拉伸

过程中的应力耗散，实现了水凝胶高的拉伸性（202%）。通过乙酸后处理除去绝缘基质PSS及

MXene对PEDOT的二次掺杂，实现了水凝胶高的电导率（2110Sm-1）及优异的电化学活性。

以MXene/PEDOT:PSS/PVA水凝胶为电极构筑的柔性超级电容器表现出高的电化学性能（面

积比电容为212.50mFcm-2、能量密度为18.89μWhcm-2、功率密度为400.04μWcm-2）、良好

的循环稳定性，及优异的力学柔韧性。创造性构建了柔性自驱动LED集成系统，降低了柔性

电子设备对电源的高度依赖。本工作建立了水凝胶拉伸性与电导率的协同调控策略，为设计

制备高性能柔性电极材料及储能器件提供了新的思路，为未来柔性可穿戴电子的发展奠定了

基础。

关键词:复合水凝胶，电导率，拉伸性，超级电容器，柔性储能

Abstract

Flexibleelectronicshavebroadapplicationprospectsinmanyfieldsbecauseoftheirunique

advantagessuchasthinness,portability,deformabilityandwearability.Generally,thedevelopment

offlexibleelectronicproductsishighlydependentontheperformanceofflexibleenergystorage

devices.Thus,itisurgenttodevelopenergystoragedeviceswi