分析化学中的数据处理.pptVIP

步骤：首先计算出两个样本的标准偏差S大和S小，然后计算F值。如果两组数据的精密度相差不大，则与也相差不大，即F值趋于是1。相反，如果他们两者之间存在显著性差异，则与之间差别就会很大。F值一定很大，在一定的置信度及自由度的情况下，F值大于F表的值，则认为它们之间存在显著性差异。即FFa,f,存在显著性差异。P65，例12先F检验，两组数据精密度有没有差别01再t检验02两组平均值的比较不同分析人员或是同一分析人员采用不同方法分析同一试样，所得到的平均值，一般是不相等的，若要判断这两组数据之间是否存在系统误差，即两平均值之间是否有显著差异，对于这样的问题，也可以采用t检验法。设两组分析数据为：S称为合并标准偏差，总自由度f=n1+n2-2当tt表时，可以认为有显著性差异，tt表无显著差异例用两种方法测定合金中铝的质量分数，所得结果如下:第一法1.26%1.25%1.22%第二法1.35%1.31%1.33%1.33%试问两种方法之间是否有显著性差异(置信度90%)?解n1=3，x1=1.24%s1=0.021%n2=4，x2=1.33%s2=0.017%f大=2f小=3F表=9·55FF表→说明两组数据的标准偏差没有显著性差异.→当P=0.90，f=n1+n2－2=5时，t0·10，5=2.02。tt0·10，5，故两种分析方法之间存在显著性差异.统计检验的正确顺序：1检验3可疑数据取舍2检验43.5异常值的取舍*在实验中得到一组数据，个别数据离群较远，这一数据称为异常值、可疑值或极端值。若是过失造成的，则这一数据必须舍去。否则异常值不能随意取舍，特别是当测量数据较少时。处理方法有4法、格鲁布斯(Grubbs)法和Q检验法。步骤：（1）4法*排序求出除异常值外的其余数据的平均值和平均偏差异常值与平均值进行比较，如绝对差值大于4，则将可疑值舍去，否则保留。当4法与其他检验法矛盾时，以其他法则为准。020103044d法例题*01例测定某药物中钴的含量如(μg/g),得结果如下：1.25，1.27，1.31，1.40。试问1.40这个数据是否应保留?02解首先不计异常值1.40，求得其余数据的平均值x和平均偏差d为03异常值与平均值的差的绝对值为04|1.40一1.28|=0.12＞4d(0.092)05故1.40这一数据应舍去。（2）格鲁布斯(Grubbs)法*有一组数据，从小到大排列为:01x1,x2,……,xn-1,xn02其中x1或xn可能是异常值。用格鲁布斯法判断时，首先计算出该组数据的平均值及标准偏差，再根据统计量T进行判断。03若T计T表（表3-5，p67），则异常值应舍去，否则应保留04河北农大化学系臧晓欢***3.3分析化学中的数据处理*总体样本数据统计方法样本容量n:样本所含的个体数.抽样观测一、基本概念总体平均偏差：在分析化学中，测量值一般较少（例如少于20，故涉及到的是测量值较少时的平均偏差；但在用统计学处理数据时，广泛采用标准偏差来衡量数据的分散程度。平均值（设样本容量为n）总体均值若没有系统误差，则总体平均值?就是真值xT样本标准偏差：（测量值不多时）式中（n-1）称为自由度，以f表示，当测量次数非常多时总体标准偏差：

（测量次数为无限多次时）→偏差和标准偏差关系*→偏差和标准偏差关系例如：求下列三组数据的d和S第一组10.02，10.02，9.98,9.98平均值=10.00，=0.02，S=0.02第二组10.01,10.01,10.02,9.96平均值=10.00=0.02S=0.027第三组