基本动力学过程-扩散.pptVIP

自扩散：某一种原子或离子的迁移。互扩散：两种或两种以上的原子或离子同时参与的迁移上式表示多组分迁移的体系中，组分1的互扩散系数。此即Darken方程。0102二、质点扩散的微观机制图7.1晶体中质点的扩散机制空位机制间隙机制亚间隙机制易位机制环位机制注意晶格中以不同微观机制进行的质点扩散有不同的扩散系数三、扩散机制与扩散系数的关系?：有效跃迁频率?：迁移自由程（1）空位扩散机制与空位扩散系数在空位扩散机理中，只有当邻近的结点上有空位时，质点才能够跃迁。所以单位时间内空位的跃迁次数(n/t)与晶体内的空位浓度或缺陷浓度(Nν)、质点跃迁到邻近空位的跃迁频率(?)以及与可供空位跃迁的结点数(A)有关A：比例常数NV：空位浓度?0：振动频率考虑ΔG＝ΔH－TΔS，空位跃迁距离?与晶胞参数a0成正比，即a0＝K?，并令，则上式改写为：02空位机制扩散系数：01间隙扩散机制将7.30、7.31式统一写成：D0为非温度显函数项，称为频率因子；Q称为扩散活化能。则空位扩散活化能由空位形成能和空位迁移能两部分组成；间隙扩散活化能只包括间隙原子迁移能。晶体中间隙原子浓度往往很小，其周围间隙位是空着的，因此，可供跃迁的位置近似视为132141实际晶体中，空位既可来源于热缺陷，又可以来源于杂质不等价置换。2如：在KCl（或NaCl）晶体中引入CaCl2则将发生如下取代关系：5NI′：杂质空位浓度4Nv′:本征空位浓度3空位机制扩散系数中应考虑晶体结构中总空位浓度：D本征扩散：指空位来源于晶体结构中本征热缺陷而引起质点的迁移非本征扩散：指空位由不等价杂质离子取代造成晶格空位或在一些非化学计量化合物因环境的气氛变化而引起空位，由此而引起的质点迁移例：CaCl2引入到KCl中，分析K＋的扩散，基质为KCl由lnD～1/T关系得如下图：1段：高温段，此时本征扩散起主导作用分析此图：lnD1/T－Q非本RQ本R12段，低温段，处于非本征扩散，因为Schttky缺陷很小，可忽略2讨论：当[CaCl2]引入量?，扩散系数D?，活化能大，直线趋于平缓。当杂质含量?，发生非本征扩散?本征扩散的转折点向高温移动。importantlnD1/T－Q非本RQ本R12典型的非化学计量空位形成可分成如下两类情况：金属离子空位型－正离子空位扩散－Co1-xO（省略）阴离子空位型－氧离子空位扩散以ZrO2-x为例：（3）非化学计量氧化物中的扩散材料科学基础第七章基本动力学过程——扩散*/54材料科学基础第七章基本动力学过程——扩散*/54第七章基本动力学过程——扩散第一节固体中扩散的概述第二节固体中扩散的基本特点与扩散动力学方程第三节扩散过程的推动力、扩散机制与扩散系数第四节影响扩散系数的因素第一节固体中扩散的概述GeneralofDiffusioninSolid扩散的概念：指当物质内有梯度（化学位、浓度、应力梯度等）存在时，由于热运动而导致的质点定向迁移——一种传质过程物质聚集状态与传质方式比较：气体和液体（流体）：扩散传质、对流传质固体：扩散是传质的唯一方式原子或离子的扩散是众多工程材料如金属材料、无机非金属材料、有机高分子等材料的制备、使用中很多重要的物理、化学以及物理化学过程得以实现的基础。因此，理解和掌握固体中扩散的基本规律对认识材料的性质、制备和生产具有一定性能的固体材料均有十分重大的意义按浓度均匀程度分：自扩散：没有浓度差的扩散。（同种粒子存在）由高浓度区向低浓度区的扩散叫顺扩散，又称下坡扩散;由低浓度区向高浓度区的扩散叫逆扩散，又称上坡扩散互扩散：有浓度差的空间扩散（异种粒子存在时，造成浓度差）；按扩散方向分：12345（3）扩散的分类：按原子的扩散方向分：在晶粒内部进行的扩散称为体扩散；在表面进行的扩散称为表面扩散；沿晶界进行的扩散称为晶界扩散。表面扩散和晶界扩散的扩散速度比体扩散要快得多，一般称这两种情况为短路扩散。此外还有沿位错线的扩散，沿层错面的扩散等。第二节固体中扩散的基本特点与扩散动力学方程BasicCharacteristicandDynamicEquationofDiffusioninSolid一、固体中质点扩散的基本特点流体的结构特点：质点间相互作用比较弱，且无一定的结构——质点的迁移可完全随机地朝三维空间的任意方向发生迁移的自由行程也随机地决定于