有机化合物的结构本质及构性关系.pptVIP

乙炔(CH?CH)的成键示意图:（3）三种杂化方式的比较杂化方式SP3SP2SP轨道成分1/4S，3/4P1/3S，2/3P1/2S，1/2P轨道间夹角109.28120180轨道空间排布正四面体型平面三角型直线型电负性SPSP2SP3实例烷烃烯烃炔烃比较项原子在形成分子时，所有电子都有贡献。分子中的电子不再从属于某个原子，而是在整个分子空间范围内运动。在分子中电子的空间运动状态可用相应的分子轨道波函数ψ（称为分子轨道）来描述。原子轨道的名称用s、p、d…符号表示，而分子轨道的名称则相应地用σ、π、δ…符号表示。分子轨道可以由分子中原子轨道波函数的线性组合而得到。n个原子轨道可组合成n个分子轨道，其中有一半分子轨道分别由正负符号相同的两个原子轨道叠加而成，两核间电子的概率密度增大，其能量较原来的原子轨道能量低，有利于成键，称为成键分子轨道，如σ、π轨道；另一半分子轨道分别由正负符号不同的两个原子轨道叠加而成，两核间电子的概率密度很小，其能量较原来的原子轨道能量高,不利于成键,称为反键分子轨道，如σ*、π*轨道。若组合得到的分子轨道的能量跟组合前的原子轨道能量没有明显差别，所得的分子轨道叫做非键分子轨道。分子轨道理论的要点：3.分子轨道理论(p10)⑶原子轨道在组成分子轨道时候，须满足三条原则才能有效的组成分子轨道。?

①对称性匹配原子：两个原子轨道的对称性匹配才能够组成分子轨道。符合对称性匹配原则的几种简单的原子轨道组合是，(对x轴)s-s、s-px、px-px组成σ分子轨道；（对xy平面）py-py、pz-pz组成π分子轨道。对称性匹配的两原子轨道组合成分子轨道时，因波瓣符号的异同，有两种组合方式：波瓣符号相同（即＋＋重叠或－－重叠）的两原子轨道组合成成键分子轨道；波瓣符号相反（即＋－重叠）的两原子轨道组合成反键分子轨道。②能量近似原则：当参与组成分子轨道的原子轨道之间能量相差不是太大时候，才能有效的组成分子轨道。原子轨道之间的能量相差越小，组成的分子轨道成键能力越强，称为“能量近似原子”。?

③最大重叠原子：原子轨道发生重叠时，在可能的范围内重叠程度越大，形成的成键轨道能量下降就越多，成键效果就越强。?

⑷电子在分子轨道中的排布也遵守原子轨道电子排布的同样原则，即Pauli不相容原理、能量最低原理和Hund规则。具体排布时，应先知道分子轨道的能级顺序。目前这个顺序主要借助于分子光谱实验来确定。φ1φ2??*能量氢原子形成氢分子的轨道能级图BAC氢原子轨道波函数（径向分布）叠加示意图位相不同位相相同几种类型的分子轨道sspxpxpypy或pzpz?*??*??*?φ?共价键的属性(p16)键长以共价键结合的两个原子核之间的平衡距离——键长(nm)。键长↓→共价键强度↑键角分子中某一原子与另外两原子形成的共价键在空间的夹角——键角。键长和键角决定了分子的立体形状。例如：010302109.5°121.4°180°117.3°108°键能01离解能：标准状况下，将1mol气态双原子分子离解为气态中性原子所需要的能量。02双原子分子：离解能=键能(KJ.mol-1)。03多原子分子：键能=共价键的平均离解能。键能↑→共价键强度↑→键断裂吸收能量↑。04不同杂化碳原子的电负性：电负性和键的极性（p18）电负性原子成键时，对成键电子的吸引能力。吸引能力↑→原子的电负性↑。两成键原子的电负性差别↑→键的极性↑。常见原子电负性大小次序Cl＞Br＞I，F＞O＞N＞C(5)分子偶极矩键偶极矩的矢量和，μ↑→分子的极性↑。(6)极性分子分子中正负电荷中心不重合，μ≠0，存在固有偶极。(3)非极性共价键(4)键偶极矩矢量，大小：μ=q×d，方向：μ↑→键的极性↑。（2）极性性共价键H3C→Clδ+δ-单位：库伦.米（C·m）μ=0μ=6.47?10-30C·mμ=3.28?10-30C·mWaterandammoniahaverelativelylargedipolemomentsbecauseOandNaremoreelectronegativethanHandbecausetheyhavelone-pairselectrons5.键的极化及其对键的极性影