《催化剂的激发与优化：课件概览》.pptVIP

*************************************催化剂优化策略：等离子体效应表面等离子体共振表面等离子体共振(SPR)是金属纳米颗粒表面自由电子在光激发下的集体振荡现象。当入射光频率与电子振荡频率匹配时，会发生强烈的共振吸收。贵金属纳米颗粒(如Au、Ag)的SPR吸收峰通常位于可见光区域，可用于拓展光催化材料的光响应范围。热电子注入等离子体增强光催化的主要机制之一是热电子注入。当贵金属纳米颗粒吸收光子产生表面等离子体共振后，可以激发产生具有较高能量的热电子。这些热电子可以越过金属-半导体界面的肖特基势垒，注入到半导体的导带，参与催化反应。近场增强等离子体共振还会在金属纳米颗粒周围产生增强的电磁场，称为近场增强效应。这种增强的电磁场可以提高附近半导体的光吸收效率，增加电子-空穴对的产生速率。近场增强效应的强度与金属纳米颗粒的尺寸、形状和排列密切相关。等离子体光催化材料通常由贵金属纳米颗粒(如Au、Ag、Cu)与半导体(如TiO?、ZnO)复合而成。通过调控金属纳米颗粒的尺寸、形状和分布，可以精确调整其等离子体共振特性，优化光催化性能。等离子体光催化在太阳能转化、环境净化和选择性有机合成等领域展现出广阔应用前景。等离子体光催化催化体系等离子体特性优化机制应用领域Ag-AgX(X=Cl,Br,I)Ag纳米颗粒可见光SPR热电子转移+自敏化循环有机污染物降解Au/TiO?Au纳米粒子520-550nmSPR热电子注入+近场增强水分解制氢Ag/BiVO?Ag纳米颗粒400-450nmSPR电荷分离+可见光响应CO?光还原Cu/ZnOCu纳米颗粒570-590nmSPR电荷转移+加热效应选择性有机合成Ag-AgX体系是一类特殊的等离子体光催化材料，其中的银纳米颗粒与卤化银形成独特的界面结构。在光照条件下，AgX的光解会释放出银原子，这些银原子与原有银纳米颗粒结合形成更大的等离子体纳米结构，同时生成的卤素被捕获为卤离子。这一过程构成了自敏化循环，使催化剂在光照下保持活性而不失活。Au纳米颗粒因其稳定的化学性质和强烈的可见光等离子体共振，成为研究最广泛的等离子体催化材料。通过控制Au纳米颗粒的形貌(如纳米棒、纳米星、纳米笼)，可以调控其等离子体共振波长和强度，实现对光催化性能的精确调控。催化剂优化策略：固溶体高效光催化综合性能优化能带精确调控连续可调的电子结构晶格参数调整晶格应变与缺陷工程原子均匀分布消除相界面限制固溶体是指两种或多种组分以原子或离子尺度均匀混合形成的单相固体解决方案。与传统的复合材料不同，固溶体中不存在明显的相界面，各组分原子在晶格中均匀分布。固溶体形成的关键在于组分之间合适的离子半径差(通常不超过15%)和相似的化学性质。固溶体催化剂相比传统催化剂具有多方面优势：首先，通过改变组分比例，可以实现能带结构的连续调控，精确优化光吸收和载流子能级；其次，组分间的相互作用产生的晶格应变和缺陷，有利于提高光生载流子的分离效率；最后，均匀分布的原子消除了传统复合材料中电荷在相界面转移的障碍，提高了载流子利用效率。固溶体案例ZnS-CdS固溶体ZnS-CdS固溶体是研究最广泛的固溶体光催化剂之一。纯ZnS的禁带宽度约为3.6eV，仅吸收紫外光；纯CdS的禁带宽度约为2.4eV，可吸收部分可见光。通过形成ZnxCd1-xS固溶体，可以实现禁带宽度在2.4-3.6eV范围内的连续调控。ZnS-CdS固溶体不仅拓展了光吸收范围，还继承了ZnS的高稳定性和CdS的高活性，克服了单一组分的局限性。此外，固溶体中Zn和Cd离子的随机分布产生的能级波动，有利于抑制电子-空穴复合，提高光生载流子利用效率。TiO?-ZrO?固溶体TiO?-ZrO?固溶体将TiO?的优异光催化性能与ZrO?的高稳定性和强酸性结合。TixZr1-xO?固溶体中，ZrO?组分的引入产生晶格畸变和氧空位，提高了电荷分离效率。与纯TiO?相比，TiO?-ZrO?固溶体表现出更高的比表面积、更丰富的表面酸性位点和更好的热稳定性。这些特性使其在光催化降解有机污染物、光解水制氢和选择性催化反应中表现出更高活性和稳定性。近年来，更多新型固溶体光催化剂被开发出来，如(Ga1-xZnx)(N1-xOx)、AgInxZn2-xS2等。这些材料通过精确的组分调控和晶体结构设计，实现了光催化性能的显著提升。固溶体策略为开发高效光催化材料提供了新思路，是当前研究的热点方向。催化剂表征技术结构表征X射线衍射(XRD)是分析催化剂晶体结构的基本工具，可确定晶相组成、晶格参数和晶粒尺寸。电子显微技