分子结构课件.pptVIP

*************************************分子的立体异构定义具有相同分子式但空间排列不同的分子1类型包括构型异构和构象异构两大类2构型异构顺反异构、对映异构等，需断键才能相互转化3构象异构通过单键旋转可以相互转化的空间排列4生物意义不同立体异构体可能具有完全不同的生物活性5立体异构是化学和生物化学中至关重要的概念，描述了分子在三维空间中可能的不同排列方式。这些异构体虽然具有相同的分子式和化学键连接方式，但由于原子在空间的排列不同，往往表现出不同的物理和化学性质。在药物化学中，立体异构体的重要性尤为突出，因为生物体内的受体和酶通常只识别特定构型的分子。例如，沙利度胺的R-异构体具有镇静作用，而S-异构体则导致胎儿畸形。为确保药物安全，现代药物设计和生产必须严格控制立体化学。顺反异构顺反异构(顺-反异构)是一种几何构型异构，发生在双键或环状结构中，由于这些结构限制了原子团的自由旋转。在烯烃中，如果相同的取代基位于双键的同一侧，称为顺式(cis)异构体；如果位于双键相对两侧，则为反式(trans)异构体。顺反异构体通常具有显著不同的物理和化学性质。例如，反式脂肪酸比顺式脂肪酸具有更高的熔点，因为反式结构能够更紧密地堆积。在生物体中，不饱和脂肪酸主要以顺式形式存在，而反式脂肪（如人工氢化油中产生的）与某些健康问题相关。同样，在视觉过程中，视黄醛从11-顺式到全反式的异构化是光感知的关键步骤。对映异构1关系特征互为镜像又不能重合的分子2手性中心通常由四个不同基团连接的碳原子3命名规则根据优先序列规则命名为R型或S型对映异构体(enantiomers)是互为镜像但不能重合的一对分子，类似于左右手的关系。这种异构现象称为手性(chirality)，手性分子缺乏内部对称平面。最常见的手性中心是连接四个不同基团的碳原子（不对称碳），但某些含氮、磷等原子的分子也可表现手性。对映异构体具有相同的物理性质（如沸点、密度），但在旋光性上相反：一个顺时针旋转平面偏振光(d或+)，另一个则逆时针旋转(l或-)。在化学性质上，对映异构体与非手性试剂反应相同，但与其他手性分子反应时则表现不同。在生物体中，这种差异尤为重要，如左旋氨基酸和右旋糖在生命过程中的专一性。构象异构单键旋转构象异构是分子通过单键旋转而产生的不同空间排列。由于单键允许自由旋转，分子可以在不同构象间转换，无需断裂化学键。简单烷烃如乙烷就有无数可能的构象。能量差异不同构象具有不同的能量，取决于原子间的空间排斥和吸引力。如乙烷的错列构象(staggered)能量低于重叠构象(eclipsed)，因此在室温下主要以错列构象存在。能量差被称为扭转势垒。环状分子环状分子如环己烷展现特殊的构象行为。环己烷主要以椅式构象存在，能量较高的船式和扭船式构象比例很小。这些构象差异对分子性质和反应性有重要影响，尤其在糖类和类固醇等生物分子中。分子的光学活性光学活性定义光学活性是指物质旋转平面偏振光的能力。当平面偏振光通过具有光学活性的物质时，其偏振平面会发生顺时针（右旋，+）或逆时针（左旋，-）旋转。这种性质源于分子水平的不对称性或手性。测量方法使用旋光仪测量光学活性，结果表示为比旋光度[α]，计入物质浓度、光程和测量温度。比旋光度是物质的特征物理常数，可用于鉴别手性物质和确定其纯度。例如，常见糖类右旋葡萄糖的比旋光度为+52.7°。外部影响物质的光学活性受多种因素影响，包括溶剂、温度、浓度、波长等。某些情况下，如手性互变异构，物质的旋光性甚至可能随时间变化，这种现象称为旋光变化(mutarotation)。手性分子1手性定义手性是指分子不能与其镜像重合的性质，类似于人的左右手。手性分子缺乏对称平面(σ)、对称中心(i)和旋转反射轴(Sn)。最常见的手性来源是含有不对称碳原子（连接四个不同基团的碳）的分子。2识别与命名根据Cahn-Ingold-Prelog规则（CIP规则），手性中心可命名为R型（拉丁语Rectus，右）或S型（拉丁语Sinister，左）。首先按原子序数给四个取代基排优先级，然后从最低优先级看向中心，如果优先级降低方向为顺时针则为R型，逆时针则为S型。3生物相关性手性在生物体中极为重要，生物系统通常只识别或使用手性分子的特定异构体。如自然界氨基酸主要为L型（S型），糖类主要为D型（R型）。药物分子的手性也直接影响其生物活性和安全性，如沙利度胺悲剧所示。分子的电子结构1分子轨道描述电子在分子中的波函数2电子云分布电子在分子空间的概率密度3键合与反键增强或减弱原子