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例3:某班學生在完成推導一元弱酸溶液[H+]的計算通式時,一組學生認為:溶液中H+來源是H2O和一元弱酸[HB]的離解,於是:[H+]=[H+]+[H+]HB,而[H+]=Kw/[OH-],
[H+]HB=Ka[HB]/[B-],則
①
另一組學生認為:根據電中性原則CBE為:
[H+]=[OH-]+[B-]
而[OH-]=KW/[H+],[B-]=Ka[HB]/[H+],則
②
你認為哪個式子是對的,並說明對錯的理由。2.5酸堿緩衝溶液
酸堿緩衝溶液是一種對溶液酸度起穩定作用的溶液,它能抵抗少量酸堿或在一定範圍內的稀釋。
緩衝溶液按其緩衝範圍一般分為兩大類:
1.?弱酸及其共軛堿(或弱鹼及其共軛酸)——兩性物質組成。如:HAc-NaAc、NH3-NH4Cl、鄰苯二甲酸氫鉀、酒石酸氫鉀等等。
一般緩衝範圍:2pH12
2.?強酸或強鹼緩衝溶液——強酸或強鹼組成。如:HCl、HNO3、NaOH、KOH等。
一般緩衝範圍:pH2,pH122.5.1緩衝溶液pH值的計算
1.一般緩衝溶液pH的計算
——精確式
——最簡式
或:
2.標準緩衝溶液pH的計算
標準緩衝溶液是指那些pH值恒定的緩衝溶液。
如:0.050mol/L鄰苯二甲酸氫鉀(4.008)、
飽和酒石酸氫鉀(3.55)、
0.010mol/L硼砂(9.18)
0.025mol/LKH2PO4+0.025mol/LNa2HPO4(6.865)等
這些緩衝溶液它們的濃度是嚴格的,pH是經過精確實驗反復測定的,並進行了溫度校正。所以,標準緩衝溶液的H+是活度而不是濃度。因此,在進行標準緩衝溶液的pH計算時應考慮離子活度係數。(參見P58例23)2.5.2緩衝容量β(緩衝指數)
1.?定義
式中da、db分別為加入強酸或強鹼的無窮小量,dpH為pH變化的無窮小量。
2.?物理意義
使1L溶液的pH值增加dpH單位時需加入強鹼dbmol;或使1L溶液的pH值降低dpH單位時需加入強酸damol。(β是相關組分分佈曲線的斜率)證明設緩衝溶液體系HB-NaB,(可視為HB溶液C中加入強鹼b)則PBE[H+]+b=[OH-]+[B-]①對①求微分得②∵
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