酸碱平衡及酸碱滴定法.ppt

弱酸+弱鹼(HA+B-)溶液質子條件:[H+]+[HB]=[A-]+[OH-][HA]≈cHA[HB]≈cHB酸堿平衡關係Kw[H+][HB][H+]+=+KHA[HA]KHB[H+][H+][H+]＝KHAKHBcHA/cB綜合考慮、分清主次、合理取捨、近似計算酸堿溶液[H+]的計算總結質子條件物料平衡電荷平衡酸堿平衡關係[H+]的精確運算式近似處理[H+]的近似計算式和最簡式5.4對數圖解法圖解法1強酸強鹼的濃度對數圖0.1mol/LHClCl-H+OH-lg[Cl-]=-1lg[H+]=-pHlg[OH-]=pH-142一元弱酸（堿）的濃度對數圖0.01mol/LHAcHAcAc-H+OH-+a+a[H][HAc][H]cK=+a+aKa[Ac-][H]cK=+一元弱酸（堿）的濃度對數圖繪製1確定體系點S（pKa，lgca）2過S，畫斜率為0，?1的三條直線3S附近lgc與pH的曲線關係準確：逐個計算S點附近的點（繁瑣）近似：確定點O（pka，lgca-0.3），及與直線的切點pH＝pKa?1.33多元弱酸（堿）的濃度對數圖0.01mol/LH2A(pKa1=4,pKa2=8)H2AHA-A2-H+OH-1計算pH值2計算各種分佈形式的平衡濃度及分佈係數4對數圖解法的應用1pH值計算0.01mol/LHAc[H+]=[Ac-]+[OH-]0.01mol/LNaAc[H+]+[HAc]=[OH-]PCH2A＝0.01mol/LpH＝9.0log[H2A]=-8.2log[HA-]=-3.2[A2-]=CH2A-[H2A]-[HA-]2平衡濃度及分佈係數的計算緩衝溶液：能減緩強酸強鹼的加入或稀釋而引起的pH變化5.5酸堿緩衝溶液高濃度強酸強鹼共軛弱酸堿1緩衝溶液pH計算Camol/L的HA與Cbmol/L的A-將0.30mol/L的吡啶與0.10mol/L的HCl等體積混合配置成緩衝溶液，求其pH值。吡啶的pKb＝8.77。pH=pKa+lgCaCb2緩衝容量緩衝容量：衡量緩衝溶液緩衝能力大小，用?表示?＝dc/dpH加合性：?=?H+＋?OH-＋?HA=2.3[H+]+2.3[OH-]+2.3δHAδAcHA對於pH在pKa?1範圍內的HA?=2.3δHAδAcHAHA－A的緩衝體系?有極大值pH＝pKa時，即[HA]=[A]?極大＝0.58cHA標準緩衝溶液校準酸度計3常用緩衝溶液pH標准溶液pH（25℃）飽和酒石酸氫鉀(0.034mol·L-1)3.560.050mol·L-1鄰苯二甲酸氫鉀4.010.025mol·L-1KH2PO4–0.025mol·L-1Na2HPO46.860.010mol·L-1硼砂9.18常用緩衝溶液8.5～109.25NH4++NH38.5～109.24硼砂(H3BO3+H2BO3-)7.5～98.21三羥甲基甲胺+HCl6.5～87.21H2PO4-+HPO42-4.5～6.05.13六次甲基四胺+HCl4～5.54.76HAc+NaAc3～4.53.77甲酸+NaOH2～3.52.86氯乙酸+NaOH1.5～3.02.35氨基乙酸+HCl緩衝範圍pKa緩衝溶液4緩衝溶液的選擇原則不干擾測定例如：EDTA滴定Pb2+,不用HAc-Ac-有較大的緩衝能力，足夠的緩衝容量較大濃度(0.01～1mol·L-1);pH≈pKa