酸碱成分分布系数.ppt

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关于酸碱成分分布系数第1页,共41页,星期日,2025年,2月5日4.1溶液中的酸碱反应与平衡4.2酸碱组分的平衡浓度与分布分数4.3溶液中的H+浓度计算4.4对数图解法4.5酸碱缓冲溶液4.6酸碱指示剂4.7酸碱滴定原理4.8终点误差4.9酸碱滴定法的应用第四章酸碱滴定法第2页,共41页,星期日,2025年,2月5日1.酸碱的定义和共轭酸碱对质子理论定义:凡是能给出质子的物质是酸,能接受质子的物质是碱。酸(HB)质子(H+)+碱(B-)一、酸碱质子理论第3页,共41页,星期日,2025年,2月5日酸给出质子后,转化成它的共轭碱;碱接受质子后,转化成它的共轭酸。因此,因一个质子的得失而互相转变的每一对酸碱,称为共轭酸碱对。例如:H3O+H++H2OH2CO3H++H2OH++OH-H++NH3第4页,共41页,星期日,2025年,2月5日可见酸碱可以是阳离子、阴离子、也可以是中性分子,酸总是比其共轭碱多一个质子。但上述质子得失反应只是一个酸碱半反应,只有两个酸碱半反应相结合,才成为酸碱反应。2.酸碱平衡与平衡常数酸碱的强弱取决于物质给出质子或接受质子能力的强弱。在共轭酸碱对中,如果酸越易于给出质子,则酸性越强,其共轭碱的碱性就越弱。常用酸碱的离解常数Ka和Kb的大小,定量地说明酸碱的强弱程度.第5页,共41页,星期日,2025年,2月5日4.1.2酸碱反应类型及平衡常数

a.一元弱酸碱的离解反应HA+H2OA—+H3O+A—+H2OHA+OH—第6页,共41页,星期日,2025年,2月5日b.水的质子自递反应:H2O+H2OH3O++OH-(25°C)共轭酸碱对(HA-A-)的Ka与Kb的关系为:第7页,共41页,星期日,2025年,2月5日共轭酸碱对的Ka和Kb有下列关系:Ka·Kb=Kw=10-14(25℃)或pKa+pKb=pKw=14对于多元酸或多元碱,要注意Ka和Kb的对应关系,如三元酸有三级离解常数,其Ka和Kb的关系如下:Ka1·Kb3=Ka2·Kb2=Ka3·Kb1=Kw例HA+H2OH3O++A-Ka=[H+][A-]/[HA]A-+H2OHA+OH-Kb=[HA][OH-]/[A-]第8页,共41页,星期日,2025年,2月5日4.1.3活度与浓度Debye-Hückel公式:。。第9页,共41页,星期日,2025年,2月5日1.I一定,电荷数多,小;2.电荷数一定,I大,小3.0~0.1,0.1~0.5两段1.00.5I/mol·L-10.10.20.30.40.5gi活度系数与离子强度I的近似关系曲线第10页,共41页,星期日,2025年,2月5日二、分布系数和分布曲线不同pH值溶液中酸碱存在形式的分布:当共轭酸碱对处于平衡状态时,溶液中存在着H+和不同的酸碱形式。这时它们的浓度称为平衡浓度,各种存在形式平衡浓度之和称为总浓度或分析浓度。第11页,共41页,星期日,2025年,2月5日1、定义(分布系数):平衡时溶液中某物种的浓度占总浓度的分数。用δ表示:δi=[ci]/c当溶液的pH值发生变化时,平衡随之移动,以致酸碱存在形式的分布情况也发生变化。分布系数δ与溶液pH值间的关系曲线称为分布曲线。不同pH值溶液中酸碱存在形式的分布——分布曲线第12页,共41页,星期日,2025年,2月5日1.一元酸:以醋酸(HAc)为例HAc在水溶液中以HAc和Ac-两种形式存在,它们的平衡浓度分别为[HAc]和[Ac-],则总浓度(分析浓度):c[HAc]+[Ac-]设:HAc的分布系数为δ1;Ac-的分布系数为δ0;第13页,共41页,星期

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