2025年高考化学一轮复习基础知识讲义（新高考通用）02 考点四 大π键（学生版）.pdfVIP

【基础知识】分子结构与性质

考点四大π键(离域π键)

【必备知识】

定义：个及以上原子构成离子团或分子中，原子有彼此平行的未参与杂化的轨道电子连贯重叠

在一起，构成π型化学键，又称离域或共轭大π键。

3

条件：①原子在同一平面或直线；②中心原子或杂化（若提供d轨道则中心原子应为spd杂化）。

n

表示：π（m：参与形成大π键的原子数；n：参与形成大π键的电子数，n2m）

m

分析方法——图示法

分析步骤：①判断出中心原子杂化方式，并画出σ键。②未成对电子优先形成大π键。

例：用图示法表示下列物质的大π键

物质图示解析

所有C原子均采取杂化，1、4号C原子的两个

22

sp杂化轨道分别与H原子的1s轨道成键，一个sp杂

2

化轨道与2、3号C原子的sp杂化轨道成键，这样4

个C原子具有一个含一个孤电子的未参与杂化的2p轨

道，它们是相互平行的，形成。

中心原子C采取杂化，6个C原子具有一个含一

个孤电子的未参与杂化的2p轨道，它们是相互平行的，

形成。

中心C原子采取杂化，周围三个O原子的未成对

CO32-电子的2pz轨道优先参与形成Π键，各提供一个2p电

子，再加上得到两个电子，即。

中心C原子采取杂化，两个sp杂化轨道与O原

子的2p轨道成键，剩余的未参与杂化的有两个含1个

OCO2孤电子的2p轨道（2py、2pz），O原子也有暂未成键

OCOOCO

的两个2p轨道对称性与其一致，故而可在y方向上和

z方向上均形成一个。

例、用图示法表示下列物质的大π键

物质图示表示物质图示表示

SO2NO2-