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东北石油大学硕士研究生学位论文

PdCu纳米催化剂活化PMS降解印染废水的研究

摘要

近年来，我国纺织行业的迅速发展，使其产生的污水排放量呈逐年递增趋势，给生

态环境和人体健康带来了极大的危害。由于染料废水成分复杂，浓度高，色度高，难降

解有机物含量高，难降解有机物含量高，处理难度大。为此，采用高级氧化工艺(Advanced

OxidationProcess,AOPs)对染料废水进行深度处理。过一硫酸盐（PMS）是一类常用的

氧化剂，能在水处理过程中生成高还原电势的活性氧，因此，采用高效、稳定的催化剂

是实现PMS活化的关键。Pd作为一种新型的金属材料，由于其具有多功能、尺寸、形

状和组成依赖的可调性，以及优异的物理、化学和生物性能，在催化领域得到了广泛的

应用。本文以球形CuO模板，通过歧化反应合成了球形PdCu纳米催化剂，选取亚甲

2

基蓝（MB）和罗丹明B（RhB）作为目标污染物，用于研究催化剂的性能及降解机理。

主要研究内容如下：

（1）本文以葡萄糖为还原剂，聚乙烯吡咯烷酮（PVP）为表面活性剂，在N,N-二

甲基甲酰胺（DMF）体系中还原乙酸铜得到球形CuO纳米颗粒，然后调节NaPdCl

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与CuO的比例，通过歧化反应合成了球形PdCu纳米颗粒。同时，采用SEM、TEM等

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手段对催化剂进行了表面形态分析；采用XRD、FT-IR对其进行了结构表征；采用XPS

对催化剂价态和成分进行了表征。

（2）以亚甲基蓝为目标污染物，研究了不同操作条件下PdCu纳米催化剂的催化性

能。结果表明，20℃时，使用60mg/LPdCu和1.0g/LPMS在25min时对10mg/L的

-1

MB的去除率为99.9%，一级动力学速率常数k达到0.176min。水中无机离子及天然

−

有机物对MB的降解效率产生不同的影响。当水中有Cl、-HCO3和HA存在时，催化剂

降解MB的效率显著降低。pH在5-11范围内，MB降解效率都在90%以上。

（3）以罗丹明B为目标污染物，研究了不同操作条件下PdCu纳米催化剂的催化

性能。结果表明，20℃时，使用60mg/LPdCu和0.6g/LPMS在16min时对10mg/L的

-1

RhB的去除率达到99.9%，一级动力学速率常数k达到0.329min。水中无机离子及天

然有机物存在时，RhB的降解效率产显著降低。pH在5-11范围内，RhB降解效率都在

90%以上。

（4）结合自由基淬灭实验的数据和电子顺磁共振（EPR）实验的结果，可以清晰

1∙−∙−

SO∙OHO

地看到O,,和在RhB去除过程中起到的关键作用。这些研究成果进一步证

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实了PdCu/PMS体系在处理含RhB的废水时展现出的优异性能。PdCu纳米催化剂经过

三次循环后使用，对MB和RhB的去除率依然能够维持在90%以上，这一显著的稳定

性和效率证明了其卓越的循环使用性。

关键词：钯催化剂，过一硫酸盐，高级氧化技术，亚甲基蓝，罗丹明B

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StudyonDegradationofPrintingandDyeingWastewaterbyPMS