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3.2EffectofchangesinpressureChangingthepressuredoesnotchangethevalueoftheequilibriumconstant.Example5:N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)Whenthetotalpressureistwotimesoftheoriginalpressure,Equilibriumwillshifttotheright.Example6:CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)Whenthetotalpressureistwotimesoftheoriginalpressure,例1:合成氨N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)原料气(Air)循环使用,当惰气和积累过多时,影响氨的生成,此时,需放空,补充新鲜气例2:乙烷裂解制乙烯C2H6(g)=C2H4(g)+H2(g)恒T、P时,采用加入H2O(g.)的方法提高乙烯的产率。3.3Effectofchangesintemperature?∵△rGmo(T)=△rHmo-T△rSmo△rGmo(T)=-RT㏑Ko∴-RT㏑Ko=△rHmo-T△rSmo㏑Ko=[-△rHmo(298K)/RT]+[△rSmo(298K)/R]△rHmo0,T2T1,Ko2Ko1△rHmo0,T2T1,Ko2Ko1Toincreasethetemperature,reactionwillshifttotheendothermicreaction.Example7:Calculate:(1)△rGmat427℃(700K)forthereactionN2(g)+3H2(g)→2NH3(g)IfPN2=33.0atm,PH2=99.0atm,andPNH3=2.0atm,(△rHmo=-92.22KJ/mol,△rSmo=-198.53J/mol·K,△rGmo=-32.96KJ/mol)predictthedirectionofspontaneouschange.(2)Ko(298K),Ko(700K),Ko(773K)(3)Discussthesuitablereactionconditions.△rGm=△rGmo+RT㏑Q=46.75+8.314×700×10-3㏑=46.75+8.314×700×10-3㏑=46.75+5.82×(-15.896)=46.75-92.51=-45.76(KJ/mol)0Solution:(1)△rGmo(700K)=△rHmo-T·△rSmo=-92.22-700×(-198.53×10-3)=46.7I5(KJ/mol)0Theforwardreactionisnonspontaneousunderstandardstate.Theforwardreactionisspontaneous.lgK773o?lgK298o=?(2)∵△rGmo=RT㏑Ko∴㏑Ko(298K)=13.30Ko(298K)=5.99×105㏑Ko(700K)=-8.30∴Ko(700K)=3.05×10-4Ko(773K)=7.0×10-5△rHmo0,increaseT↑,Kodecreases.?(3)Lowtemperatureandhighpressurewillbehelpfulfortheforwardreaction.However,whenthetemperatureisbelow673K,thereactionspeedisveryslow,whilehightemperaturewillcausedissociationofNH3.Thus,thepracticalreactionconditionis300×105Pa-700×105Pa,773K,withacatalystofiron.?KeyWordsandConceptsReversiblereactionforwardreaction
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