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1纳米晶体的形状效应及基本表征参数间的定量关系

谢丹，汪明朴，孙威，曹玲飞

（中南大学材料科学与工程学院，湖南长沙410083）

摘要:本文分析了纳米微粒因形状不同而导致热力学性能差异的形状效应，建立了零维纳

米微粒、一维纳米线及二维纳米薄膜随尺寸变化的表面原子百分数函数与比表面积函数。利

用上述关系式对纳米晶体的基本表征参数进行了定量的理论预测，预测结果与相应的实验值

一致。

关键词:纳米晶体；形状效应；热力学性能；基本表征参数

中图分类号:TG111.3文献标识码:A

1引言

纳米材料是指在三维空间中至少有一维处于纳米尺度范围或由它们作为基本单元构成

[1][2]

的材料。按维数可以将纳米材料基本单元分为三类：（1）在空间三维均处于纳米尺度

的零维纳米微粒；（2）在空间中有两维处于纳米尺度的一维纳米线、纳米管等；（3）在空

间中有一维处在纳米尺度的二维超薄膜等。纳米材料随着尺寸的减少，其表面原子百分数、

比表面积等基本表征量均大大的增加，从而引起纳米材料各种热力学性能发生显著变化

[3-12]。一般文献中只给出了随尺寸变化的球形纳米微粒原子数和表面原子数的关系式[11,12]，

而对于随尺寸变化的一、二维纳米晶体及随尺寸形状变化的零维纳米微粒之间的函数式，鲜

有报道。如有文献提到，尺寸为10nm的纳米微粒，包含总原子数为3×104个，表面原子

百分数为20％；尺寸为2nm的纳米微粒，包含总原子数为250个，表面原子百分数为80

[2,3]

％。文献中只给出类似的数值描述，却没有给出它们之间的定量关系，Qi等虽然列出了

上述定量关系[3,11]，但由于进行了过多近似处理，描述的准确性不高。而众所周知，大部分

纳米晶体尺寸效应的理论模型都是以表面原子百分数作为基本输入参量来表征纳米微粒物

理化学性能的，因此粗略的估计势必会造成理论预测的不准确。

本文从几何晶体学出发，得出了纳米晶体随尺寸形状变化的表面原子百分数及比表面积

之间的关系，并对因纳米微粒形状差异而导致的热力学性能差异进行了分析。

2理论模型

2.1形状因子的引入

已有文献对零维纳米微粒的研究中，大多将其视为球形。事实上，球形仅仅是纳米微粒

[2,10][13]

的一种形状，它还可以是盘形、柱形、多面体形等。根据Hill热力学理论，纳米微粒

热力学性能与传统材料相比的奇异特性主要来自于表面效应，而表面效应又与表面形状有

关，那么金属纳米微粒的热力学性能表征量就必然与微粒形状有关。因此，有必要提出一个

新的参量来描述微粒形状对于热力学性能的影响，定义这种影响为形状效应（shapeeffect），

并称这种描述形状效应的参量为形状因子[3,4,6,11]。

定义形状因子m为等体积任意形状纳米微粒的表面积S’和球形纳米微粒的表面积S之

[3,11]

比

mSS(1)

1

基金项目:国家“十五”科技攻关计划基金(No.2001BA310A03-1)

1

2

假定球形纳米微粒直径为D，则S=πD。为计算方便，将任意形状纳米微粒作等面积转

2[4,6]

换，用球面