基于特定受体单元的共轭多孔聚合物选择性有氧氧化有机物的构效关系研究.pdf

摘要

如今，化石燃料的大量消耗导致能源危机和生态环境污染越来越严重，将太阳能

直接转化为化学能被认为是一种绿色环保且有前途的战略方法，可以减轻社会发展造

成的高能源消耗的压力。所以，开发低能耗、光能利用率高、具有良好的循环稳定性、

绿色环保的光催化材料具有重要意义。供体-受体（D-A）型共轭多孔聚合物（CPPs）

由于其合成方法多样、能带结构可调、分子结构多样等特点，在光催化领域受到科研

人员的青睐。这些特性使D-ACPPs成为传统无机光催化剂的潜在替代品。本文采用

不同的供体和受体单元设计并制备了一系列的D-ACPPs，对制备的D-ACPPs进行

了结构与形貌表征、光电化学测试，并且探究了其在光催化氧化胺化物和硫化物方面

的光催化活性。主要的研究内容如下：

（1）设计并合成了两种含有（或不含有）噻唑并[5,4-d]噻唑（TzTz）这一缺电子

单元的共价三嗪框架（CTFs）光催化剂，以突出受体单元对光催化有氧氧化反应活性

的影响。结果表明，在蓝光驱动下，CTF-TZDA在对苄基硫化物和苄基胺分别转化为

苄基亚砜和苄基亚胺的有氧氧化反应中表现出很高的光催化活性。这项工作表明，插

入富含杂原子的额外缺电子单元被认为是提高CTFs光催化活性的一种可行方法。

（2）以二苯并噻吩-S,S-二氧化物（BTDO）为受体，4,8-双(噻吩-2-基)苯并[1,2-

b:4,5-b]二噻吩（DBD）和芘（Py）为供体，设计并合成了一系列供体-受体（D-A）

型光催化剂，并研究了其在有氧氧化反应中的光催化活性。结果表明，随着受体单元

含量的增加，光催化剂的带隙逐渐减小，电荷分离能力显著增强，可见光吸收能力更

加广泛。在五种光催化剂中，DBD-T对蓝光驱动的有氧氧化反应表现出良好的促进

能力：苄基硫醚和苄基胺分别被转化为苄基亚砜和苄基亚胺，转化率高达96%。这项

工作表明，增强受体单元的含量被认为是提高D-A型光催化活性的一种可行方法。

（3）以具有平坦分子结构的二苯并噻吩-S,S-二氧化物（BTDO）为受体，分别以

二苯并[g,p]稠二萘（DBC）、2,2,7,7-四溴-9,9-螺二芴（SFC）和四苯乙烯（TPE）这

三种不同结构的单体作为供体设计并合成了三种D-ACPPs，并命名为BTDO-DBC、

BTDO-SFC和BTDO-TPE，并研究了其在有氧氧化中的光催化活性。结果表明，在蓝

光的照射下，BTDO-TPE对有机硫化物和胺化物分别氧化为亚砜和亚胺表现出较优

异的光催化活性。同时，阐明了D-ACPPs的电子结构和形态在光催化氧化过程中对

光捕获能力、光生载流子的产生和分离以及界面反应的影响。

关键词：D-A型共轭多孔聚合物；光催化；有机物转化；三嗪

ABSTRACT

Nowadays,thelargeconsumptionoffossilfuelshasledtoanincreasinglyserious

energycrisisandecologicalpollution,andthedirectconversionofsolarenergyinto

chemicalenergyisconsideredtobeagreenandpromisingstrategicapproachtoalleviate

thepressureofhighenergyconsumptioncausedbysocialdevelopment.Therefore,itisof

greatsignificancetodevelopphotocatalyticmaterialswithlowenergyconsumption,high

lightenergyutilisation,goodcyclicstabilityandgreenenvironment.Donor-acceptor(D-A)

typeconjugatedporouspolymers(CPPs)arefavouredbyres