电化学方法测定腐蚀速率课件.pptVIP

電化學方法測定腐蝕速率測定腐蝕速度的方法失重法優點：準確、可靠。缺點：週期長、操作繁瑣。電化學方法優點：快速、簡便，可用於現場監控。缺點：準確度易受多因素影響。腐蝕系統極化曲線腐蝕系統的極化：若在穩態下的腐蝕系統，施加一個外電流．則電勢即偏離腐蝕系統，也就是發生所謂極化，是腐蝕系統的極化．極化曲線：表示電極電位和電流之間的關係的曲線叫作極化曲線。陽極極化曲線：陽極電位和電流的關係曲線。（外加電壓高於自腐蝕電位Ecorr）陰極極化曲線：陰極電位和電流的關係曲線。（外加電壓低於自腐蝕電位Ecorr）表觀極化曲線：腐蝕系統通過外電流時的電位和電流關係，亦稱實測極化曲線。理論極化曲線：局部陰極和局部陽極的電流和電位關係曲線。在實際腐蝕中，局部陰極和局部陽極根本無法分開，所以理論極化曲線有時無法得知。表觀極化曲線一個任意電極實測的表觀極化曲線均可分解為兩個局部極化曲線：陽極極化曲線和陰極極化曲線。將研究試樣接於電源的正極上可測出陽極極化曲線，將其接在負極上可測取陰極極化曲線。塔菲爾（Talfel）直線外推法理論基礎活化極化控制的電極過程：強極化強極化測量：當腐蝕金屬電極的某一個極化方向的極化值大到使極化數據只反映腐蝕過程的一個電極反應的資訊時，就稱這樣的極化測量為強極化測量。△Φ＞50mV優點：分別進行兩個方向的強極化測量可以分別獲得有關腐蝕過程陽極反應和陰極反應的可靠資訊。極化曲線測量系統極化曲線測量方法（恒電流法）在沒有外加電流極化之前，測量金屬在溶液中的自腐蝕電位（Ecorr）測量陽極極化曲線時，把金屬電極接在電源正極上，測量陰極極化曲線時，把金屬電極接在電源負極上。調節電路中的可調電阻，控制電流由小到大逐漸增加，電流每變化一點，記下它的穩定電勢值。將實測的△Φ—lgi的數據作圖，就可得到陽極、陰極極化曲線。找出極化曲線的直線段，即塔菲爾直線。將塔菲爾直線推至自腐蝕電位（Ecorr）處，就可求出自腐蝕電流icorr。該方法有較嚴格的理論根據。M.stern和H.kaeshe等人用極化曲線法測定了鐵和鋼在鹽酸中的腐蝕速率，所得結果與用化學分析法測得的基本一致。注意事項當電流電位對於電流不是單值函數時，不適合用恒電流法，而應採用恒電位法。穩態電位（或電流）值測量較慢，可採用動電流（或動電位）掃描法測量極化曲線。當陽極極化曲線不易測量時，可只由一條陰極極化曲線的直線部分外延至自腐蝕電位處求自腐蝕電流。作圖法求解時，當直線斜率稍有偏差，則影響準確性。通過電腦編程利用曲線擬合法求解可提高精度。優缺點優點：無需知道塔菲爾常數ba和bc，既可求解，實驗操作簡便快捷。可用於選擇金屬或篩選緩蝕劑，判斷緩蝕劑的作用機理。缺點：強極化時金屬的表面狀態發生變化，與自腐蝕狀態有所不同，測得的結果不能真實的代表自腐蝕速度。強極化時體系的腐蝕控制機理也有可能發生變化，系統不是完全由活化控制，以至使塔菲爾區不明顯而難以準確地進行外推。10-3線性極化法（微極化）Sklod和Larson在實驗的基礎上，總結出一條規律，在自腐蝕電位附近（約10~20mv以內），金屬在低電流密度下進行極化，其極化電勢與外加電流之間有一直線關係，線性極化由此命名。後來Stern和Geary從理論上證實，對於活化極化控制的腐蝕系統，在十分靠近腐蝕電位處，過電壓和極化電流之比和自腐蝕電流密度icorr之間存在著如下關係：