镁合金在大气环境中腐蚀行为及表面处理技术的研究进展.docxVIP

???镁合金是目前实际使用的密度最小的一种金属材料，具有比强度高、导电导热性能好、切削加工性好、生物相容性良好等特点，但由于其化学稳定性差且表面氧化膜疏松多孔，耐腐蚀性能差，导致其应用受到严重限制。综述了镁合金在大气环境中的腐蚀行为，总结了其常见的表面处理技术，如化学氧化、阳极氧化、微弧氧化、有机涂层等方法的研究现状，最后对镁合金在大气环境中的腐蚀行为及表面处理技术方面的研究方向进行了展望。

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腐蚀行为

???镁的标准电极电位为-2.37V，其高电负性使镁在不存在氧气的情况下也会发生腐蚀，这致使镁合金在应用时的耐腐蚀性较差。根据PB(Pilling-Bedworth)原理，镁合金表面膜层并非是致密状态，无法对镁合金基体提供长期保护作用。通常使用致密系数来衡量氧化膜的致密程度，该参数是金属与氧结合在其表面生成氧化膜的体积与所消耗金属体积之比。MgO膜的致密系数为0.81，而当致密系数小于1时，氧化膜会因受拉应力而难以铺满金属表面，所以MgO膜对基体不具备一定的保护能力。

???在无水干燥的大气环境下，镁与氧气发生反应生成MgO。在潮湿的大气环境中，镁合金表面依次发生解离水的吸附、疏松MgO的形成以及MgO结晶层的覆盖。水在MgO(111)上的化学吸附有利于发生质子分解，形成OH-和H+，导致MgO被羟基化生成Mg(OH)2。MgO在水中的溶解度高于Mg(OH)2，在潮湿的大气环境中MgO转化为Mg(OH)2，Mg(OH)2的沉淀降低了MgO层的厚度，使基体表面膜层变得不致密，从而加剧了基体的腐蚀。

???镁的标准电极电位低，在电化学腐蚀过程中镁作为阳极失去电子而被腐蚀，阴极产生氢气，在碱性或中性环境以及酸性环境下的阴极反应分别为

???阴极可能是与镁合金相接触的其他金属部件，也可能是合金元素或杂质，与镁合金基体形成原电池，从而发生腐蚀；该反应与溶解在水中的氧气含量无关。对于暴露在大气环境中的镁合金，还原反应主要是水的还原反应，反应式为

???镁合金在酸性、碱性和中性的潮湿大气环境中的最终腐蚀产物主要为Mg(OH)2和MgO。环境的pH对镁合金的腐蚀速率有着很大的影响，根据Mg-O-H系统的E-pH图：当pH大于10时，镁合金表面Mg(OH)2性质稳定，耐腐蚀性能较好；当pH处于8.5~11范围时，镁合金表面会形成Mg(OH)2或MgO膜；当pH小于7时，H+会与镁合金表面Mg(OH)2发生反应，使基体直接与腐蚀介质接触而加速腐蚀。

???镁合金腐蚀机理和过程十分复杂，表面杂质、镁合金的合金元素、阳极溶解区域等均会对其腐蚀机理产生影响，因此仍需深入研究电化学反应过程中的各种因素对腐蚀的影响。

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表面处理技术

???由于镁合金化学性质活泼，表面氧化膜无法对镁合金基体起到有效的防护，因此为了使镁合金得到高效的利用并获得更长的使用寿命，需要对其表面进行处理。目前比较成熟的表面处理技术有化学氧化、阳极氧化、微弧氧化和有机涂层等。

2.1化学氧化

???化学氧化是镁合金常用的表面处理技术之一，具有成本低、易于处理等优点。化学氧化的基本原理是金属浸入转化液中，与转化液发生一系列化学-电化学反应，将一些难溶(化学性质稳定)化合物沉积在金属表面而形成氧化膜，得到的氧化膜具有很好的耐腐蚀性能，并与基体具有较强的结合力，从而起到保护基体的作用。镁合金化学氧化后形成的氧化膜可以分为含铬氧化膜和不含铬氧化膜，其中不含铬氧化膜包括磷酸盐系氧化膜、氟锆酸盐系氧化膜、锡酸盐系氧化膜、高锰酸盐系氧化膜、稀土氧化膜等。

???含铬氧化膜是目前应用比较成熟的化学氧化膜。铬化处理可在镁合金基体表面形成金属基体氧化物和铬酸盐组成的混合氧化物膜，Cr6+的含量越高，氧化膜的自愈合能力越强。铬化处理工艺成熟，但由于铬酸盐中的Cr6+具有毒性，对人体和生态环境有较大的危害，因此含铬氧化膜已经被限制使用，不含铬氧化膜成为了研究热点。ZAI等研究了转化液pH(2.5，3.0，3.5，4.0)和制备温度(40，60，80℃)对AZ31镁合金表面磷酸镁氧化膜耐腐蚀性能的影响，发现制备温度比转化液pH对氧化膜的耐腐蚀性能影响更大，在制备温度80℃、转化液pH为3.0条件下形成的氧化膜具有最好的耐腐蚀性能。NIU等在镁合金表面制备了钒酸盐氧化膜，发现在含有4g·L-1NaVO3中形成的钒酸盐氧化膜的微观结构精细、无裂纹。研究发现，在AZ31镁合金表面制备的磷酸锌氧化膜比磷酸镁氧化膜具有更高的自腐蚀电位和更低的自腐蚀电流密度，但由于磷酸锌氧化膜的孔隙率高，因此在盐雾条件下比磷酸镁氧化膜更易发生腐蚀。稀土化学氧化可分为单一稀土化学氧化、双稀土复合化学氧化和掺杂稀土盐的其他金属盐化学氧化。稀土氧化膜具有较好的耐腐蚀性能，转化液