铝合金中溶质原子团簇强韧化及其应用的研究进展.docxVIP

/?1溶质原子团簇的表征方法?/

1.1间接表征法

???溶质原子团簇很难通过常规的透射电子显微镜和扫描电子显微镜观察到，一般通过测试溶质原子团簇变化引起材料某种特性的改变，对溶质原子团簇演变进行间接表征。因此，间接表征法并不能直接获得溶质原子团簇的定量信息，如大小和化学组成等。间接表征法主要包括电阻法、硬度/拉伸测试法、差示扫描量热(DSC)法、正电子湮灭(positron?lifetime，PLA)、小角X射线散射(small-angleX-rayscattering，SAXS)和小角中子散射(small-angle?neutronscattering，SANS)等。

???经典的观点认为金属的电阻率取决于平均电子自由程，而晶体本身的缺陷会影响平均电子自由程。虽然溶质原子从过饱和固溶体脱溶至聚集的过程仅使平均电子自由程略微增大，但是由于电子散射的增加，导致电阻率明显升高。一般团簇尺寸为1nm时，电阻率达到最大值。硬度/拉伸测试法通过测试不同热处理状态下材料的硬度/拉伸性能来判断溶质原子团簇的变化，其主要原理是溶质原子团簇对位错的钉扎导致了硬度/拉伸性能的变化。溶质原子团簇的演变大致可以通过以下简化模型判断：

???由式(1)可知，金属强度的变化主要与溶质原子团簇的尺寸和体积分数有关。电阻法和硬度/拉伸测试法虽不能直接获得团簇的定量信息，但由于其具有简单、便捷、高效等优点而常被联合用于表征材料中溶质原子团簇的演变。SHAO等研究发现，随着预应变自然时效时间的延长，Al-Cu-Mg合金的电阻变化率和硬度同时增，但是由该结果很难判断溶质原子团簇尺寸和化学组成等定量的演变信息。

???金属的固态相变过程会产生热效应，因此DSC法也可用于研究溶质原子团簇的演变。基于正电子对晶体缺陷的独特灵敏性,正电子湮灭技术已经广泛应用于空位、位错、团簇等晶体缺陷的表征；其主要原理是正电子寿命对材料中湮灭点周围的电子密度极为敏感，当晶体中的缺陷数量足够多时，缺陷局部的电子密度会下降。不同性质的溶质原子团簇和析出具有不同的正电子寿命，因此正电子湮灭技术也常用于表征合金中的溶质原子团簇演变。近年来，SAXS和SANS借助更高质量的光源，能够原位实时地获得合金中团簇演变的信息，包括团簇尺寸、体积分数等参数，也已被用于研究溶质原子团簇演变。由于铝、镁、硅元素在元素周期表中是相邻的元素，电子密度很接近，导致散射长度差异很小，因此SAXS和SANS并不适合表征Al-Mg-Si合金中的溶质原子团簇。

1.2直接表征法

???大多数显微成像技术是无损检测技术，但原子探针断层分析术(atomprobetomography，APT)是一种破坏性分析技术,该技术是目前唯一一种近原子尺度(x和y方向分辨率0.3~0.5nm，z方向分辨率0.1~0.3nm)和高化学成分精度(物质的量分数小于10-6)的材料分析手段，同时可在近原子尺度给出材料微观结构的三维化学组成形貌，如固溶体、析出相、界面、团簇等中的元素分布和化学成分。虽然APT技术可以直观定量地对团簇进行表征，但是也存在以下明显的缺点：分析区域较小，一般不大于几百纳米；原子收集率在50%~80%之间，并不能完整地反映材料的微观组成；无法探测空位型缺陷，包括溶质-空位型团簇；无法获得晶体的结构信息;溶质/基体原子、第二相颗粒/基体、晶界/晶内等“蒸发”场强的不同导致微区成分的定量分析结果可能存在一定偏差。

/?2溶质原子团簇强韧化的调控机制?/

2.1基于空位的调控机制

???时效析出的本质是一个溶质原子从固溶体脱溶的扩散控制的固态相变行为，而溶质原子的扩散进程与空位密切相关。认为团簇的形成过程实际上是一个溶质原子与空位结合，随后沿着浓度梯度扩散进团簇，空位则被释放，并沿着空位浓度梯度扩散进基体，捕获下一个溶质原子的往复过程；基于这一假设提出了“vacancypump?model”模型来预测团簇的长大。然而则认为此模型存在一定的不足：首先，空位和团簇的结合要强于溶质原子和空位的结合，因此一旦溶质原子-空位对到达团簇时，空位将被困在团簇中；其次，空位被释放后沿着空位浓度梯度扩散进基体的假设并不成立，与团簇的密度相比，空位的密度要低得多，一个空位要面对几个团簇，因此空位浓度梯度的概念并不存在。还认为：空位在基体中是不断跳跃的，并不停地和周围原子发生交换的；空位与溶质原子相遇后会形成空位-溶质原子对，若同时在跳跃过程中遇见另一个溶质原子，则会进一步形成溶质原子-溶质原子-空位对，但是如果该原子是铝原子，则空位会发生逃逸；空位-溶质原子对的存在时间与两者的结合能有关，结合能越强则存在时间越长；基于此提出了“vacancytrapping?model”模型，但是该模型仅考虑