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专题07沉淀溶解平衡
考点01沉淀溶解平衡的概念建立
考点02沉淀溶解平衡的影响因素
考点03溶度积常数
考点04沉淀溶解平衡的应用
考点05沉淀溶解平衡曲线
考点06
▉考点01沉淀溶解平衡的概念、建立
1.物质在水中的溶解度
20℃时,电解质在水中的溶解度与溶解性存在如下关系:
2.沉淀溶解平衡
(1)概念
在一定温度下,当沉淀和溶解的速率相等时,形成饱和溶液,达到平衡状态,把这种平衡称为沉淀溶解平衡。
(2)建立
(3)沉淀溶解平衡方程式
Mg(OH)2(s)Mg2++(aq)+2OH-(aq)
沉淀、溶解之间这种动态平衡也决定了Mg2+与OH-的反应不能完全进行到底。一般情况下,当溶液中剩余离子的浓度小于1×10-5mol·L-1时,化学上通常认为生成沉淀的反应进行完全了。
▉考点02沉淀溶解平衡的影响因素
内因
难溶电解质本身的性质,即难溶电解质的溶解能力
外因
温度
升温,大多数溶解平衡向溶解方向移动,但Ca(OH)2升温向生成沉淀方向移动
浓度
加水稀释,平衡溶解方向移动
相同离子
加入与难溶电解质含有相同离子的物质,平衡向生成沉淀的方向移动
反应离子
加入能消耗难溶电解质中所含离子的物质,平衡向溶解方向移动
▉考点03溶度积常数
概念
难溶电解质的沉淀溶解平衡常数称为溶度积常数,简称溶度积,符号为Ksp
意义
Ksp的大小反映难溶电解质在水中的溶解能力
表达式
AmBn(s)mAn+(aq)+nBm-(aq),Ksp=cm(An+)·cn(Bm-)。
如:Mg(OH)2(s)Mg2++(aq)+2OH-(aq)Ksp=c(Mg2+)·c2(OH-)
影响因素
(1)内因:物质本身的性质。
(2)外因:仅与温度有关,与浓度、压强、催化剂等无关。
应用
定量判断给定条件下有无沉淀生成。
Q:离子积对于AmBn(s)mAn+(aq)+nBm-(aq)任意时刻Q=cm(An+)·cn(Bm-)。
①Q>Ksp,溶液过饱和,有沉淀析出,直至溶液饱和,达到新的平衡。
②Q=Ksp,溶液饱和,沉淀与溶解处于衡状态。
③Q<Ksp,溶液未饱和,无沉淀析出,若加入过量难溶电解质,难溶电解质溶解直至溶液饱和。
【归纳总结】水溶液中四大平衡常数的比较与应用
1.四大平衡常数的比较
常数
符号
适用体系
影响因素
表达式
水的离子积常数
Kw
任意水溶液
温度升高,Kw增大
Kw=c(OH-)·c(H+)
电离常数
酸Ka
弱酸溶液
升温,K增大
HAH++A-,电离常数Ka=eq\f(c?H+?·c?A-?,c?HA?)
碱Kb
弱碱溶液
BOHB++OH-,电离常数Kb=eq\f(c?B+?·c?OH-?,c?BOH?)
盐的水解常数
Kh
盐溶液
升温,Kh增大
A-+H2OOH-+HA,水解常数Kh=eq\f(c?OH-?·c?HA?,c?A-?)
溶度积常数
Ksp
难溶电解质溶液
升温,大多数Ksp增大
MmAn的饱和溶液:Ksp=cm(Mn+)·
cn(Am-)
注意:(1)四大平衡的基本特征相同,包括逆、动、等、定、变,其研究对象均为可逆变化过程。
(2)溶解平衡有放热反应、吸热反应,升高温度后Ksp可能变大或变小;而电离平衡、水解平衡均为吸热过程,升高温度Ka(或Kb)、Kh均变大。
2.四大平衡常数的应用
(1)判断平衡移动的方向
Q与Ksp的关系
平衡移动方向
结论
Q>Ksp
逆向
溶液过饱和,有沉淀析出
Q=Ksp
不移动
溶液饱和,处于平衡状态
Q<Ksp
正向
溶液未饱和,无沉淀析出
(2)常数间的关系
①强碱弱酸盐:Kh=eq\f(Kw,Ka);②强酸弱碱盐:Kh=eq\f(Kw,Kb)。
(3)判断离子浓度比值的大小变化。如将NH3·H2O溶液加水稀释,c(OH-)减小,由于电离平衡常数为eq\f(c?NH\o\al(+,4)?·c?OH-?,c?NH3·H2O?),此值不变,故eq\f(c?NH\o\al(+,4)?,c?NH3·H2O?)的值增大。
(4)利用四大平衡常数进行有关计算。
▉考点04沉淀溶解平衡的应用
1.沉淀的生成
方法
举例
解释
调节pH法
除去CuCl2溶液中的FeCl3,可向溶液中加入CuO[或Cu(OH)2或CuCO3或Cu2(OH)2CO3]
CuO与H+反应,促进Fe3+水解生成Fe(OH)3沉淀
除去NH4Cl溶液中的FeCl3杂质,可加入氨水调节pH至4左右
Fe3+与NH3·H2O反应生成Fe(OH)3沉淀
沉淀剂法
以H2S、Na2S等沉淀污水中的Hg2+、Cu2+等重金属离子
H2S、Na2S与Cu2+、Hg2+反应生成沉淀
2.沉淀的溶解
(1)沉淀溶解的原理
根据平衡移动原理,对于在水中难溶的电
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