热力学统计物理第一章.pptxVIP

1.12热力学温标1.用理想气体温标,均规定水的三相点的温度为273.16单位：开尔文K2.3.可逆卡诺热机的效率4.两种温标的一致性1).理想气体的卡诺循环效率：与一式形式相同。2).固定点相同：水的三相点273.16

1.13克劳修斯等式与不等式热机效率一般热机：可逆热机：根据卡诺定理有：推知：对称形式：克劳修斯等式与不等式

3.推广到n个热源情形系统T1T3Q1Q2…Tn…QnT4T2

∵

(i=1,2,…,n)对i求和,得到4、积分形式对于更普遍得循环过程,求和变为积分系统1T12T23T3……nTnT0例题:试证明证明:见下图

§1.14熵和热力学基本方程

一、引入熵根据克氏等式引入状态函数熵。根据克氏等式：系统从初态A经历可逆过程到达B，又经历另一可逆过程到达A，构成一个循环过程。表明由初态A经历两个不同的可逆过程R，R`积分的值相等。AR’`RB

1、熵的定义即：两个平衡态之间的积分，等于这两个态之间状态函数的差值。该状态函数即为熵。符号：S。单位：J/K-----------------J.K-1【注】：1）仅对可逆过程，积分的值才与路径无关；2）若系统从A到B经历的是不可逆过程，A，B两态的熵差

仍根据A到B的一个可逆过程来定义。2、无穷小过程的可逆过程

二、热力学基本微分方程1.公式∵热力学第I定律：在可逆过程终若只有体积变化的功：在根据热力学第II定律有：注意：上式表明，只要两态给定，状态变量的增量就有确定的值，与连接两态的过程无关。2.通式∵∴热力学基本方程的一般形式为：

----状态变量U、S、V增量之间的关系；

两个平衡态之间一定可以用可逆过程连接，两态确定，状态变量的增量就有定值，与两态之间的过程无关。3、热力学基本微分方程表明两个临近的平衡态之间的联系-对于非平衡系统，整个系统的熵定义为处在局域平衡的各部分的熵之和：三、熵的广延性

§1.15理想气体的熵※内容：讨论理想气体的熵函数一、推导过程1、公式I对于1mol理想气体代入有：积分得：其中是1mol理想气体在考虑态的熵（T0，Vm0）若温度变化范围不大CV,m可视为常数。则有

推广到n摩尔理想气体的情形有：2、公式II推导：将取对数微分得代入公式：,消去

得：利用：（n=1mol）得到：，积分

对于nmol理想气体，熵可以表示为：

二、实例分析例如：一理想气体，初态温度T体积VA，经过准静态等温过程体积膨胀到VB，求过程前后气体得熵变。解：气体在初态（T，VA）的熵为：在终态（T，VB）的熵为：注意，因n没有变，故S0守恒。所以，过程前后的熵变为∵∴作业：11，12，17，19

§1.16热力学第II定律的数学描述

1目的:第14节根据克氏等式引入了状态函数:根据克克氏等式和不等式给出热力学第二定律的数学表述:设系统由A态变化到终态B，又经过一个可逆过程，从B回到A构成一个循环过程：或

AR’`RB

由熵函数的定义可知：则有：对于无穷小过程：根据热力学第一定律：2、数学表述注：1)等号适用于可逆过程，T为热源、系统的温度，若只有体积变化的功