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高分子材料由于其柔性、轻量化、易加工和低生产成本等特点，广泛应用于国民生活各领域中。大至航空航天材料、军事装备，小到纳米芯片和集成电路，高分子材料在其中扮演非常关键的作用。

在实际应用情况下，高分子材料不可避免的与空气、填充物等存在界面和表面的相互作用，呈现出一系列界面现象，例如摩擦、润滑、粘附、粘合、扩散和浸润等。这些界面行为与高分子材料的应用密切相关，决定了材料的最终应用。

高分子材料表面摩擦行为

（1）玻璃态高分子的界面摩擦行为

由于高分子体系存在更强的相互作用以及独特的黏弹性响应，其表面摩擦相较于小分子更为复杂，且呈现出温度依赖性。研究表明，当高分子体系处于橡胶态，表面体现出类液态性质，具有极低的临界速度(如聚丁二烯PBD等)，很难发生界面滑-移运动。即使在超低的速度下也很难看到粘滑行为的产生。但玻璃态高分子体系体现出类似于小分子体系的表面摩擦行为。由于高分子体系的复杂性，玻璃态高分子的表面摩擦行为可能涉及了多个机制的共同作用。

玻璃态高分子的滑动摩擦表现出比小分子更复杂的行为，无法用单一的相变模型描述。利用SFA系统研究了PS和聚(乙烯基苄基氯)(PVBC)在室温(远低于玻璃化转变温度)下的摩擦行为。图1.4为两种玻璃态高分子表面摩擦力-时间曲线。相比于小分子，高分子链间具有更强的相互作用，表面摩擦力具有更复杂的时间和速度依赖性。当表面滑动速度较低时(图1.4a)，首先出现较大的粘着尖峰Fst，随后再发生粘-滑运动，且粘-滑运动过程中的最大静摩擦力Fs和动摩擦力Fk的差值AF，具有较强的时间依赖性，随时间延长逐渐降低。随着滑动速度的增加(图1.4b)，粘-滑滑动的振幅(AF)变小，频率加快。当滑动速度高于临界速度(V)时(图1.4c)，只发生平滑运动。作者发现，玻璃态高分子表面摩擦与表面分子运动状态有关。当速度低于V时，高分子薄膜界面随时间发生剪切变稀，表观粘度减小，表面分子运动加快，导致粘滑运动的AF随时间逐渐减小(图1.4a和b)。同时随着滑动速度增加，表面分子活化，松弛加快，导致与分子运动相关的表面摩擦力存在速度(频率)依赖性;当速度超过V时，界面摩擦频率的加快使界面薄膜发生“玻璃-橡胶转变”，表面分子进入高弹态，摩擦力急剧减小，只发生平滑运动。此时，则需要利用弹性弹簧模型(V≤V)和相变模型(Vvo)分别解释玻璃态高分子在不同状态下的粘-滑运动行为。这些现象进一步说明玻璃态高分子表面摩擦行为受界面分子链运动能力的影响。

高分子材料表面摩擦行为

（2）高弹态高分子的界面摩擦

玻璃态高分子的表面摩擦由表面几纳米厚度表面层的流变特性控制。而高弹态高分子橡胶表面摩擦具有独特的分子机制，涉及到分子黏附和本体黏弹损失两个过程。通过机械摩擦计(UMT)测量了几种橡胶与不同粗糙度压头间的摩擦行为，发现不同温度下的橡胶表面摩擦力(F)-滑动速度(V)曲线通过平移能够叠加至一条主曲线(图1.6a)。位移因子(ar)与橡胶本体的链段松弛表现出相同的温度依赖性，能够用Williams-Landel-Ferry(WLF)方程进行拟合，说明表面摩擦与高分子的分子运动密切相关。不同粗糙度压头得到的橡胶摩

擦主曲线形式不同，在粗糙度较大的碳化硅压头上，能够观察到两个明显的峰(图

1.6a)，Peak-1和Peak-2分别出现在高滑动速度区域和低滑动速度区域;在光滑的玻璃压头上，Peak-1消失。作者发现，Peak-1对应的峰值速度与橡胶本体损耗角的峰值频率相一致，这是由于橡胶在压头表面滑动摩擦时，较高的粗糙度引起橡胶的剪切形变，界面摩擦力受橡胶本体黏弹耗散控制，光滑压头上Peak-1的消失也进一步验证了这一设想。而Peak-2对应的峰值速度为一定值，不随粗糙度变化，作者认为在低速区域，橡胶表面摩擦力主要受分子链在界面处的黏附所控制，而这一过程则与粗糙度无关，因此Peak-2的峰值速度对粗糙度没有依赖性。综上所述，橡胶的表面摩擦行为涉及到界面处的分子粘附和变形损失，这两者都与橡胶本体的分子运动相关。

结合两种状态下高分子材料表面摩擦行为，无论研究的体系是玻璃态或是橡胶态，界面处的摩擦行为都与高分子表面的黏弹性相关，因此利用界面处的分子摩擦行为可以研究高分子的黏弹性行为和界面运动能力。