表面活性剂化学(第3章).pptVIP

外表活性剂化学;第3章外表活性剂的功能和应用;3.1.2增溶作用的特点;例如1：;特点2：

增溶作用可使被增溶物的化学势降低，使体系更加稳定，因此是自发进行的过程。;在溶剂中参加少量的非电解质，体系的沸点升高；而凝固点降低。

渗透压与溶质的物质的量成正比。;特点4：

增溶作用不同于水溶助长作用。水溶助长作用是使用混合溶剂来增大溶解度。〔以苯为例，大量乙醇的参加会使苯在水中的溶解度大大增加，这被称之为水溶助长作用〕而在增容作用中，外表活性剂的用量很少，溶剂性质也无明显变化。;特点5：

增溶作用不同于乳化作用。增溶后不存在两相，溶液是透明的，没有两相的界面存在，是热力学上的稳定体系。而乳化作用那么是两种不相混溶的液体，一种分散在另一种液体中的液－液分散体系，有巨大的相界面及界面自由能，属于热力学上不稳定的多分散体系。;特点6：

增溶作用是处于平衡态，可以用不同方式到达。在外表活性剂溶液内增溶某有机物的饱和溶液，可以由过饱和溶液或由逐渐溶解而达饱和，这两种方式所得结果完全相同。;3.1.3增溶作用的方式;(1)非极性分子在胶束内核的增溶;现象1：紫外光谱或核磁共振分析说明，被增溶物的物质完全处于一个非极性环境中。;(2)在外表活性剂分子间的增溶;现象1：被增溶物的非极性碳氢链插入胶束内部，其极性头那么插入外表活性剂极性基团之间，通过氢键或偶极子相互作用联系起来。如果极性有机物的碳氢链较长时，其分子插入胶束的程度将会增大，甚至将极性基也拉入胶束的内核。;(3)在胶束外表的吸附增溶;现象1：小分子极性有机化合物被吸附于胶束外表区域，或者是分子“栅栏”靠近胶束外表的区域。;(4)聚氧乙烯链间的增溶;在外表活性剂溶液中，不同形式的胶束增溶作用对被增溶物的增溶量是不相同的，增溶量大小排序如下:

(4)(2)(1)(3);外表活性剂增溶量的测定方法：向100mL已经标定的外表活性剂溶液中缓慢滴加被增溶物，当溶液到达饱和时被增溶物析出，溶液变浑浊，此时已滴入溶液中的被增溶物的物质的量(mol)即为增溶量。;3.1.4增溶作用的主要影响因素;(1)外表活性剂的化学结构;非离子型外表活性剂：临界胶束浓度较小，胶束容易生成，因此胶束聚集数较大，增溶作用很强。;(b)胶束越大，对于增溶到胶束内部的物质增溶量也将越大。在外表活性剂同系物中，碳氢链上的碳原子数越多，临界胶束浓度越低，胶束聚集数越大，增溶作用将会越强。;(c)亲油基局部带有分支结构的外表活性剂的增溶作用比直链的要弱。

原因：直链型外表活性剂的临界胶束浓度比支链型的低，胶束易形成，胶束聚集数较大。;(d)带有不饱和结构的外表活性剂，或在活性剂分子上引入第二极性基团时，对烃类有机物的增溶作用减小，但是对长链极性物的增溶作用却增大。;对烃类有机物的增溶作用减小：所述外表活性剂的亲水性增加，临界胶束浓度变大，胶束不易形成且聚集数减少，因此对增溶于胶束内核的烃类的增溶能力降低。;(2)被增溶物的化学结构;烃类有机物被增溶的程度随不饱和度及环化程度的增加而增大。

带支链的饱和化合物与相应的直链异构体的增溶量大致相同。;如下图，烷烃的氢原子被羟基(或氨基)等极性基团取代后，其被外表活性剂增溶的程度将会明显地增加。;因为非极性的烷烃只能伸入胶团的内部增溶于类似液态烃的内核中，而极性有机物可以增溶于胶团的外表活性剂分子形成的“栅栏”处，因此靠近胶团－水“界面”的极性化合物的增溶要比非极性化合物增溶于内核容易，所以增容量增大。;(3)温度的影响;离子型外表活性剂：升高温度引起分子热运动加剧，使胶束中能发生增溶的空间加大，对极性和非极性化合物的增溶程度增大。;当被增溶物为非极性碳氢化合物以及卤代烷烃时，由于升高温度将破坏聚氧乙烯基与水分子之间的氢键，水化作用减小，胶束容易生成，聚集数增大。特别是温度升到接近外表活性剂的浊点时，胶束聚集数将急剧增加，从而明显地提高对非极性碳氢化合物以及卤代烷烃等的增溶作用。;当被增溶物为极性有机物时，极性有机物的增溶位置处于胶团的分子“栅栏”中其增容量随温度上升在到达外表活性剂的“浊点”之前会出现一最大值。当温度升至10℃以上增容量开始出现一个小的或中等程度的增加。这是胶团中外表活性剂的热运动引起的。继续升高温度会引起聚氧乙烯链的进一步去水化作用使其容易卷缩，使胶团的分子“栅栏”区域可用于增溶的空间减少，于是极性有机物的增容量也随之降低。特别使对于短碳链的极性有机物，其增容量的降低更为明显。;(4)添加无机电解质的影响;增加烃类化合物的增溶程度：添加无机电解质，将使离子型外表活性剂的临界胶束浓度大大降低，胶束聚集数增加，胶束变大，从而使得增溶于胶束内核的烃类化合物的增溶程度增加。;减小极性有机物的增溶程度：添加无机电解质，将使胶束“栅栏”分子间的电斥力减