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6.2配位化合物配位化合物简称配合物，也称络合物，是一类比较复杂的无机化合物。下面从配合物的组成、命名、结构、配合物的稳定性其进行介绍。6.2.1配位化合物的组成配合物分子由中心离子（或原子）和配体组成。中心离子通常是过渡金属离子，可以提供空的原子轨道给配体，即Lewis酸。例如：Cu2+，Ag+，Fe3+，Fe，Ni，BⅢ，PⅤ……配体是指能够提供孤对电子对的分子、离子或基团，即Lewis碱。例如：F－，Cl－，Br－，I－，OH－，CN－，H2O，NH3，CO……????BF3+F－??Cu2++4NH3配位键：配体与中心离子间的化学键。配原子：在配体中，与中心离子直接形成配位键的原子，通常可以是O、N、S和卤素原子等。??BF3+F－配体的分类1）单齿配体只提供一个配原子，并且该配原子只与一个中心离子相连的配体。根据配体提供的配原子数目和配位结构特征，可以将配体分为单齿配体、多齿配体和桥联配体等。例如：NH3，H2O、Cl－和杂环化合物咪唑、吡啶等都是可以是单齿配体。多齿配体和中心离子之间的配位方式称为多齿配位。一个多齿配体中如果有两个或两个以上的配原子与同一个中心离子形成配位键，这种配位方式称为螯合配位。与中心离子螯合配位的配体称为螯合剂。图6.5邻菲罗啉分子(左)对铜离子的螯合配位（右）2）多齿配体提供两个或两个以上配位原子的配体。如SO42－，PO43-、乙二胺、草酸根、乙二胺四乙酸根等。乙二胺四乙酸根离子（EDTA）是一种多齿配体，如上图，它的4个乙酸根上的氧原子和2个氨基上的氮原子都是可以配位的原子。4–????????????[Ca(EDTA)]2－或CaY2－Ca2+的配位数为6，配位原子分别是4个O，2个N。3）桥联配体一个配体如果同时和两个或两个以上的中心离子形成配位键，则该配体称为桥配体（或桥联配体）。桥配体与中心离子配位，形成桥联配合物。图6.7桥配体丁二酸根离子利用两端羧基的氧原子与两个中心铁离子配位4）?-配体（也称?键配体）含?键的化合物（如乙烯、丁二烯、苯），分子中形成?键的一对p电子（也称?电子）可以与金属原子（或离子）形成配位键，这类配位方式称为?-配位，配体称为?-配体。图6.8?-配位?-配体可以是烯烃、炔烃和芳香烃等。例如，乙烯分子中形成碳－碳双键中?键的一对p电子，可以与金属离子发生?-配位形成?-配合物。形成的配合物中，碳原子是配原子。从溶液中析出配合物时，配离子常与带有相反电荷的其他离子结合成盐，这类盐称为配盐。配盐的组成可以划分为内层和外层。配离子属于内层，配离子以外的其他离子属于外层。外层离子所带电荷总数等于配离子的电荷数。形成体配位原子配体配位数K3[Fe(CN)6]外层内层6.2.2配位化合物的命名配合物的化学式配酸：×××酸，如：配碱：氢氧化×××，如：配盐：先阴离子后阳离子，简单酸根加“化”字，复杂酸根加“酸”字。配合物的命名原则：配体名称列在中心元素之前，配体数目用倍数词头二、三、四等数字表示（配体数为一时省略），不同配体名称之间以“?”分开，在最后一个配体名称之后缀以“合”字。形成体的氧化值用带括号的罗马数字表示(氧化值为0时省略)。配体数配体名称合形成体名称（氧化态值）以二、三、四表示不同配体“?”分开以罗马数字Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ表示配体次序：先离子后分子，例如：K[PtCl3NH3]：三氯?氨合铂(Ⅱ)酸钾；同是离子或同是分子，按配位原子元素符号的英文字母顺序排列，例如：[Co(NH3)5H2O]Cl3：氯化五氨?水合钴(Ⅲ)；配位原子相同，少原子在先；配位原子相同，且配体中含原子数目又相同，按非配位原子的元素符号英文字母顺序排列，例如：[PtNH2NO2(NH3)2]：氨基?硝基?二氨合铂(Ⅱ)；先无机后有机，例如：K[PtCl3(C2H4)]：三氯?乙烯合铂(Ⅱ)酸钾。硫酸四氨合铜(Ⅱ)乙二胺四乙酸根合钙(Ⅱ)三硝基?三氨合钴(Ⅲ)五羰(基)合铁(三)氯化五氨?水合钴(Ⅲ)硝酸羟基?三水合锌(Ⅱ)五氯?氨合铂(Ⅳ)酸钾氢氧化四氨合铜(Ⅱ)六氯合铂(Ⅳ)酸六异硫氰根合铁(Ⅲ)酸钾配合物命名示例6.2.3配位化合