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2．还原反应（1）还原成醇第31页，共43页，星期日，2025年，2月5日第9章醛酮醌有机化学2012应用化学系有机化学课件第醛酮醌第1页，共43页，星期日，2025年，2月5日醛、酮、醌是分子中含有羰基的化合物。第2页，共43页，星期日，2025年，2月5日9.1醛、酮概述一、分类根据分子中含有羰基的数目，醛、酮可分为一元醛、酮，二元醛、酮等。根据烃基的饱和程度，可分为饱和醛、酮与不饱和醛、酮。根据烃基的类别，又可分为脂肪族醛、酮与芳香族醛、酮。二、异构醛和酮具有共同的分子式CnH2nO，它们互为同分异构体。碳链异构、官能团位置异构、官能团异构构象异构、顺反异构、旋光异构第3页，共43页，星期日，2025年，2月5日三、命名2．系统命名法1．普通命名法（见书）第4页，共43页，星期日，2025年，2月5日9.2醛、酮的物理性质状态：在室温时，甲醛为气体，其他液体、固体。低级醛具有强烈刺激气味，中级醛（如Ｃ8－C13）具有果香味，低级酮具有令人愉快的气味。醛、酮的沸点比分子量相近的醇的沸点低，但比烷烃和醚要高。醛、酮易溶于有机溶剂，四个碳原子以下的脂肪醛、酮易溶于水。甲醛、乙醛和丙酮与水混溶第5页，共43页，星期日，2025年，2月5日9.3醛、酮的化学性质?+?-醛的氧化亲核加成氢化还原?-活泼H的反应（1）?-卤代（卤仿反应）;（2）醇醛缩合反应（3）烯醇化第6页，共43页，星期日，2025年，2月5日一、羰基上的加成反应亲核加成：带有负电荷或分子中具有较高的电子密度。进攻作用物分子的低电子密度中心。亲核试剂：OH-、RO-、XOn?-、NH2、ROH和H2O等。第7页，共43页，星期日，2025年，2月5日１．与氢氰酸的加成H+/H2O第8页，共43页，星期日，2025年，2月5日醛、脂肪族甲基酮和八个碳原子以下的环酮第9页，共43页，星期日，2025年，2月5日２．与亚硫酸氢钠的加成第10页，共43页，星期日，2025年，2月5日醛和脂肪族甲基酮鉴别、定量分析、分离提纯第11页，共43页，星期日，2025年，2月5日3．与醇的加成第12页，共43页，星期日，2025年，2月5日酮一般不形成半缩酮或缩酮，但多羟基酮（如糖）能形成稳定的环状半缩酮结构。室温下能很快被无机酸转变为原来的醛和醇，但它对碱和氧化剂是稳定的。在有机合成中常利用这个性质来保护醛基，使其避免在反应中受氧化剂等的破坏。第13页，共43页，星期日，2025年，2月5日第14页，共43页，星期日，2025年，2月5日４．与水的加成第15页，共43页，星期日，2025年，2月5日5．与格氏试剂的反应第16页，共43页，星期日，2025年，2月5日根据所要合成的化合物的结构特点，可以选用适当的格氏试剂及羰基化合物来制备各种伯、仲、叔醇。CH2=CH2第17页，共43页，星期日，2025年，2月5日6．与氨及氨的衍生物的反应第18页，共43页，星期日，2025年，2月5日H2NOHRNH2NH3肟席夫碱第19页，共43页，星期日，2025年，2月5日用于醛酮的鉴别；第20页，共43页，星期日，2025年，2月5日二、羰基亲核加成反应历程第21页，共43页，星期日，2025年，2月5日影响因素：1．电子效应对亲核加成的影响羰基碳原子正电性越大，即羰基碳的亲电性越大，越易与亲核试剂结合，亲核加成反应就越易进行。2．空间效应对亲核加成的影响亲核试剂与RCOR的加成活性，随着R和R体积的增大而减小。第22页，共43页，星期日，2025年，2月5日三、α－氢的反应碳负离子很不稳定,可以作为亲核试剂向另一分子醛、酮的羰基碳原子进攻，发生羟醛缩合反应；或者碳负离子被亲电试剂卤素进攻，发生卤代反应。第23页，共43页，星期日，2025年，2月5日1．羟醛缩合反应【意义】快速增长碳链；第24页，共43页，星期日，2025年，2月5日【机理】第25页，共43页，星期日，2025年，2月5日没有α－氢原子的醛如甲醛、苯甲醛等【增长碳链的方法】第26页，共43页，星期日，2025年，2月5日2．卤代反应如果同一个α－碳上有三个氢原子，卤代后生成α－三卤衍生物。第27页，共43页，星期日，2025年，2月5日碘仿反应：具有CH3CO－、CH3CH(OH)—R的结构；黄色结晶碘仿（CHI3）析出；【意义】1鉴别：碘仿是黄色固体。2制备少一个碳的羧酸；第28