生物仪器分析 第二章 光与原子及分子的关系学习资料.pptVIP

如PY，PZ,dXY,是π对称轨道的符号发生改变，则为π对称。只有对称性相同的两个原子轨道才能组成分子轨道。叫对称匹配。B.分子轨道的对称性匹配Py-Py,PZ-PZ组成的键叫π键，是由π对称的原子轨道组成;σ对称;如S-S,S-PX,Px-PX,S-dX2-Y2，组成的键叫σ键；是由σ对称的原子轨道组成;电子在分子轨道上排布要遵循三原则：保利不相容原理、能量最低原理和洪特规则。4.小结2.?电子排布He有两个1s电子，若能形成He2，则分子轨道为(σ1s2)(σ*1s2),成键与反键相抵消，总能量没有下降，故不能形成He2。5.分子轨道理论应用实例例1：He为什么不能形成He2?例2：N2分子的稳定性共有14个电子，原子中有1s,2s和3个p轨道，形成(σ1s2)(σ*1s2)(σ2s2)(σ*2s2)(σ2px2)(?2py2)(?2pz2),可以组成5个成键轨道和2个反键轨道。电磁波?E/eV所属能级真空紫外光区10～200nm1.2×102～6.2电子能级近紫外光区200～400nm6.2～3.1可见光区400～800nm3.1～1.6近红外光区0.8～2.5μm1.6～0.50振动能级中红外光区2.5～50μm0.50～2.5×10-2远红外光区50～1000μm2.5×10-2～1.2×10-3微波区1～1000mm1.2×10-3～4.1×10-6转动能级不同波长区间电磁波的能量范围五、小结转动、振动、和电子能级之间的差异与相应的吸收光波长分子的转动、振动、电子能级示意图2.角量子数代表轨道的形状和轨道角动量l(0，1，2，……,n-1)大体上决定了电子能量,代表电子运动区域的大小和它的总能量的主要部分对同一个n，角动量l=0，1，2，3等的电子顺次，依次用字母s、p、d、f来表示，通常称s电子、p电子、d电子和f电子1.主量子数n(1,2,3,……)如当l=1时→p电子4.自旋磁量子数ms(1/2,-1/2)决定电子自旋角动量空间取向3.磁量子数ml(0，±1，±2，…….,±l)代表轨道在空间的可能取向。当m=0→px（l0）当m=1→py（l1）当m=-1→pz（l-1）3.1原子的电子组态例:钠原子有11个核外电子,钠原子基态的核外电子排布为:1S22S22P63S1这10电子称原子实。3S1原子实以外的电子称为价电子，可以被激发。钠原子中n≥3的电子最可能的激发态有哪些呢？01.02.03.04.05.0SP1/2D3/2P3/2n=3n=3n=3n=45889eVeV5897eV8794eV8183eV3302eV钠原子的最可能的能级图光谱项3.2原子态的标记用表示原子组态其中:符号L用大写字母如：S、P、D、F、G、H……表示,分别对应L=0,1,2,3,4…..例:请标记氦原子的几个不同组态(1)氦原子的1s1s电子排布时的组态因为，对s电子而言，L=0(2)氦原子的1s2s电子排布时的组态因为，对s电子而言，L=0(3)氦原子的1s2p电子排布时的组态J1=L+S=1+0=1,J2=L-S=1-0=1.2S+1=1则原子组态为：J1=L+S=1+1=2,J2=L+S-1=1+1-1=1，J3=L-S=1-1=02S+1=3则原子组态为：3.3原子的光谱项与光谱支项原子光谱项的表示方法：L值为0，1，2，3，4，…的能态分别用S，P，D，F，G，…表示，将（2S+1）的具体数值写在L的左上角，2S+1L即为原子的光谱项。如，1S，3P等。光谱支项的表示方法：由于轨道－自旋相互作用，每个光谱项会分裂为J个不同的状态，称为光谱支项。用2S+1LJ来表示光谱支项。如，1S0，3P2等。其中，2S+1称为光谱的多重性。不同光谱项的能量计算习题2请写出Na原子的3S3S、3S4S、3S3P、3S3d各种电子组态图2.3钠原子的能级图根据量子理论，原子内部的电子进行能级跃迁时需要的能量都是一份一份量子化的，只有当电子吸收（或释放）的能量刚好等于两个能级的能量差时，这种能量的光相对应的波长才会被原子吸收。我们把两个能级的能量差叫做量子能。量子能：不同能级所具有的能量差。EnEk?E=h?En-h?Ek?E不同的物质由不同的原子和分子