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单宁酸-聚己内酯基可降解超分子聚合物的制备及性能研究

摘要

在过去的几十年里，社会和经济对替代能源、材料和资源的需求不断增加，用来取

代目前不可再生的化石燃料产品。随着石油价格的持续波动，为了平衡石油市场的不确

定性，寻找替代资源势在必行。源自可再生原料的生物基聚合物是可持续发展的一个战

略领域。迄今为止，多种可再生原料已被研究用于制备生物基聚合物，例如多糖、植物

油、木质素、松脂衍生物和蛋白质。超分子化学旨在构建和生产结构及性能导向的分子

组件和功能材料。经过几十年的发展，超分子化学已经成为一种强大而独特的合成方法，

用于生产分级组装的结构、复杂的分子系统、化学传感器和光电器件，以及刺激响应和

智能材料。在生物基聚合物的研究基础上，将超分子化学与生物基聚合物相结合是一个

值得探索且具有现实意义的研究方向。本文基于生物基超分子聚合物这一研究方向，设

计并合成了基于生物质单宁酸的可降解聚己内酯材料，通过加入含有四重氢键结构的物

质脲基嘧啶酮（UPy）进一步合成了生物基的可降解超分子材料。本文研究内容如下：

首先选取了来源丰富，含有丰富酚羟基的生物质单体单宁酸，利用单宁酸中的酚羟

基引发己内酯单体开环聚合，合成生物基可降解聚己内酯，并且研究发现，聚己内酯的

分子量是可以进行调控的，因此通过调节引发剂单宁酸与单体己内酯的反应比例，制备

了一系列不同分子量的聚己内酯，并对不同分子量的聚己内酯进行了基础性能的表征及

比较，以供下一步实验需求。通过实验发现，单宁酸与己内酯单体的比例越小，合成的

聚合物材料分子量越大，但受制于综合的反应条件限制，最高分子量在7万左右，不再

升高。并且分子量越高的聚己内酯，综合的基础性能越优异，因此选择合成中最大分子

量的聚己内酯进行下一步的反应。

在前一步合成的单宁酸基聚己内酯的基础上，用含有四重氢键的UPy对材料进行封

端，构建成生物基的超分子聚合物，赋予材料优异的力学性能、动态性能以及降解性能

等。UPy的引入将材料变为四重氢键交联的网络结构，通过控制UPy的加入比例，可

对材料的交联程度进行调控，本文中合成了一系列交联程度不同的超分子聚合物材料，

并对合成的生物基超分子聚合物进行了基础表征及性能表征，证明了材料的成功合成，

并且具有优异的力学性能、动态可重塑性能以及可降解性能等。

关键词：生物基；可降解；聚己内酯；超分子聚合物

单宁酸-聚己内酯基可降解超分子聚合物的制备及性能研究

Abstract

Overthepastfewdecades,therehasbeenagrowingsocialandeconomicdemandfor

alternativeenergysources,materialsandresourcestoreplacecurrentnon-renewablefossil

fuelproducts.Asoilpricescontinuetofluctuate,thesearchforalternativeresourcesis

imperativetobalancetheuncertaintyoftheoilmarket.Bio-basedpolymersderivedfrom

renewablefeedstocksareastrategicareaforsustainabledevelopment.Todate,avarietyof

renewablefeedstocks,suchaspolysaccharides,vegetableoils,lignin,turpentinederivatives,

andproteins,havebeenstudiedforthepreparationofbio-basedpolymers.Supramolecular

chemistryaimstoconstructandproducestructure-andproperty-orientedmolecular

componentsandusefulmaterials.Afterdecadesofdevelopment,supramolecular