石墨烯基础知识简介.pdfVIP

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1.石墨烯（Graphene）的结构

石墨烯是一种由碳原子以sp²杂化轨道组成角型呈蜂巢状晶格的平面薄

膜，是一种只有一个原子层厚的二维材。如图1.1所示，石墨烯的原胞由晶

格矢a1和a2定义每个原胞内有两个原子，分别位于A和B的晶格上。C原子

外层3个电子通过sp²杂化形成强σ键（蓝），相邻两个键之间的夹角120，第

4个电子为公共，形成弱π键（紫）。石墨烯的碳碳键长约为-0.142nm，每个晶

格内有三个σ键，所有碳原子的p轨道均与sp²杂化平面垂直，且以肩并肩的方

式形成一个离域π键，其贯穿整个石墨烯。

如图1.2所示，石墨烯是富烯（0维）、碳纳米管（1维）、石墨（3维）

的基本组成单元，可以被视为无限大的芳香族分子。形象来说，石墨烯是由单层

碳原子紧密堆积成的二维蜂巢状的晶格结构，看上去就像由边形网格构成的平

面。每个碳原子通过sp²杂化与周围碳原子构成正边形，每一个边形单元实

际上类似一个苯环，每一个碳原子贡献一个未成键的电子，单层石墨烯的厚

仅为0.335nm，约为头发丝直径的二十万分之一。

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图1.1（a）石墨烯中碳原子的成键形式（b）石墨烯的晶体结构。

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图1.2石墨烯原子结构图及它形成富烯、碳纳米管和石墨示意图

石墨烯按照层数划分，大致可分为单层、双层和少数层石墨烯。前两类具有

相似的电子谱，均为带隙结构半导体（价带和导带相较于一点的半属），具

有空穴和电子两种形式的载子。双层石墨烯又可分为对称双层和对称双层石

墨烯，前者的价带和导带微接触，并没有改变其带隙结构；而对于后者，其两

片石墨烯之间会产生明显的带隙，但是通过设计双栅结构，能使其晶体管呈示出

明显的关态。

单层石墨烯（Graphene）：指由一层以苯环结构（即角形蜂巢结构）周期

性紧密堆积的碳原子构成的一种二维碳材。

双层石墨烯（Bilayerordouble-layergraphene）：指由两层以苯环结构

（即角形蜂巢结构）周期性紧密堆积的碳原子以同堆垛方式（包括AB堆垛，

AA堆垛，AA堆垛等）堆垛构成的一种二维碳材。

少层石墨烯（Few-layerormulti-layergraphene）：指由3-10层以苯环

结构（即角形蜂巢结构）周期性紧密堆积的碳原子以同堆垛方式（包括ABC

堆垛，ABA堆垛等）堆垛构成的一种二维碳材。

石墨烯（Graphenes）：是一种二维碳材，是单层石墨烯、双层石墨烯和少

层石墨烯的统称。

由于二维晶体在热学上的稳定性，所以管是以自由状态存在或是沉积

在基底上的石墨烯是完全平整，而是在表面存在本征的微观尺的褶皱，蒙

特卡模拟和透射电子显微镜证明这一点。这种微观褶皱在横向上的尺在

8~10nm范围内，纵向尺大概为0.7~1.0nm。这种三维的变化可引起静电的产

生，所以使石墨单层容聚集。同时，褶皱大小同，石墨烯所表现出来的电学

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及光学性质也同。

图1.3单层石墨烯的典型构象

除表面褶皱之外，在实际中石墨烯也是完美存在的，而是会有各种形式

的缺陷，包括形貌上的缺陷（如五元环，七元环等）、空、边缘、纹、杂原

子等。这些缺陷会影响石墨烯的本征性能，如电学性能、学性能等。但是通过

一些人为的方法，如高能射线照射，化学处等