有机化合物的结构理论.pptVIP

第1页，共23页，星期日，2025年，2月5日2.1原子轨道（复习）路易斯（Lewis）理论价键理论2.3碳原子的成键方式与杂化轨道理论*2.4分子轨道理论2.5常见有机官能团的分子轨道2.8共振结构理论2.2共价键理论第2页，共23页，星期日，2025年，2月5日主量子数n:描述原子中电子出现几率最大区域离核的远近，或者说它是决定电子层数的，主量子数n的取值为1，2，3…等正整数。副量子数l:其一表示原子轨道（或电子云）的形状，其二是表示同电子层中具有不同状态的亚层。l可取值为0，1，2，3…（n-1）。磁量子数m:决定原子轨道（或电子云）在空间的伸展方向。可取值0，±1，±2，±3，…±l，共有2l+1个取值。如：碳原子的原子轨道状态（n=2；l=0，1；m=0，±1）：1s22s22px12py12pz2.1原子轨道（复习）第3页，共23页，星期日，2025年，2月5日2.2共价键理论2.2.1路易斯（Lewis）理论分子中的原子都有形成稀有气体电子结构的趋势，而达到这种稳定结构，并非通过电子转移形成离子键来完成，而是通过共用电子对来实现。局限性：没有说明这种键的实质,适应性不强，特别是难以解释BH3,BCl3等达到稀有气体结构的分子的成键方式。第4页，共23页，星期日，2025年，2月5日2.2.2价键理论基本要点：（i）形成共价键的两个电子，必须自旋方向相反；（ii）元素原子的共价数等于该原子的未成对电子数（共价键具有饱和性）；（iii）最大重叠原理（共价键具有方向性）。Cl:3pzH:1sCl:3pzCl:3pz第5页，共23页，星期日，2025年，2月5日共价键的键型主要分为两种：?-键和?-键“头碰头”叠加“肩并肩”叠加第6页，共23页，星期日，2025年，2月5日σ键π键可单独存在于任何共价键中不能单独存在，只能与σ键共存σ键和π键的主要特点成键轨道沿键轴“头碰头”重叠，重叠程度较大，键较稳定 成键轨道“肩并肩”平行重叠，重叠程度较小，键不稳定。电子云对键轴呈圆柱形对称。密集于两原子之间，受核的约束大，键的极化性（度）小电子云通过键轴有一对称平面，分布在平面的上下方，受核的约束小，键的极化性（度）大成键的两个碳原子可以沿着键轴“自由”旋转成键的两个碳原子不能沿着键轴“自由”旋转第7页，共23页，星期日，2025年，2月5日共价键参数键能:表示共价键稳定性的一种物理量，一般说来，键能越大，键越牢固，含有这种键的分子就越稳定。双原子分子（H2,Cl2等）破坏其共价键时所需提供的能量为共价键的离解能，也是该共价键的键能。例：H2离解能104.2KJ?mol-1，H2键能104.2KJ?mol-12.多原子分子共价键的键能是指同类键的平均离解能。例如，甲烷的四个碳氢建的解离能分别为：第8页，共23页，星期日，2025年，2月5日甲烷分子中C-H键键能为=415.3（KJ?mol-1）16614键角：分子中键与键之间所形成的夹角称为键角。CO2分子中∠OCO键角为180°，则C原子为SP杂化，当知道CH3OH的∠COH键角为109°28’，就可知道氧原子为SP3杂化。第9页，共23页，星期日，2025年，2月5日键长：成键的两个原子核之间的距离，叫键长，一般以pm为单位。1.与成键原子的性质以及成键类型紧密相关。一般来说，原子半径小的原子间形成的共价键的键长较短。2.对两个相同原子的成键，一般单键键长最长，双键次之，叁键最短。键长越短，一般键能越高。如C-C154pm，C=C134pm、C≡C120pm3.键长还与成键原子杂化轨道的状态有关，杂化轨道中s轨道的成分越高，键长越短。例如，通常C(sp3)―H110pm，C(sp2)―H107pm，而C(sp)―