基础化学 第三章学习资料.pptVIP

*例：计算0.20mol·L-1NaH2PO4溶液的pH值。已知H3PO4的pKa1=2.16，pKa2=7.21,pKa3=12.32解：cKa220Kw且c20Ka1*以NH4Ac为例,它在水中发生下列质子传递平衡NH4++H2ONH3+H3O+Ac-+H2OHAc+OH-Ka表示阳离子酸(NH4+)的解离常数;Ka′表示阴离子碱(Ac-)的共轭酸(HAc)的解离常数;当cKa≥20Kw，且c≥20Ka′时，或(二）由弱酸和弱碱组成的两性物质溶液*例：计算0.10mol·L–1NH4CN溶液的pH值。已知NH4+的Ka为5.59×10-10，HCN的Ka′为6.17×10-10。解：cKa20Kw且c20Ka′*（三）氨基酸型两性物质溶液以甘氨酸(NH3+·CH2·COO-)为例:NH3+·CH2·COO-+H2ONH2·CH2·COO-+H3O+NH3+·CH2·COO-+H2ONH3+·CH2·COOH+OH-当cKa20Kw且c20Ka’时：*计算某0.10mol/L氨基酸溶液的pH。（已知完全质子化的氨基酸的Ka1=4.5×10-3,Ka2=2.5×10-10)解：cKa220Kw且c20Ka1PH值的近似计算小结*条件计算公式一元弱酸（弱碱）Ka·ca≥20KwKa·ca≥20Kw，且ca/Ka≥500或α﹤5%多元弱酸（弱碱）Ka1·ca≥20Kw，且Ka1/Ka2≥102Ka1·ca≥20Kw，且Ka1/Ka2≥102，ca/Ka≥500或α﹤5%两性物质两性阴离子溶液cKa220Kw且c20Ka1由弱酸和弱碱组成cKa20Kw且c20Ka′氨基酸型cKa20Kw且c20Ka′*溶液离子浓度愈大，离子价数愈高，离子氛作用越强烈，离子移动的速度越小，离子的导电能力就越小，实际测出的解离度就越小。由于离子氛的存在，离子间相互作用而互相牵制，使溶液中的离子不能百分之百地发挥离子应有的效能。Debye-Hückel从理论上导出某离子的活度因子与溶液的离子强度关系。z＋和z－分别为正、负离子所带的电荷数。上式只适用于离子强度小于0.02mol·L-1的极稀溶液。溶液愈稀，离子间的距离愈大，离子间的牵制作用愈弱，离子氛和离子对出现的机会愈少，活度与浓度间的差别就愈小离子的活度因子，与溶液中离子浓度和所带的电荷有关。为此人们引入离子强度(ionicstrength)的概念，离子强度I仅与溶液中各离子的浓度和电荷数有关，而与离子的本性无关。离子的浓度越大，价数越高，则溶液的离子强度越大，离子的牵制作用越强。K与弱电解质的本性和温度有关与浓度无关弱电解质在水溶液中只有一部分电离，始终存在着分子与离子之间的电离平衡。离解常数值因为有负指数，使用时不方便，因此常用其负对数来表示。Ka（或Kb）值的大小，在一定条件下可反应弱酸（或弱碱）的离解度大小，也可用于比较溶液酸碱性的相对强弱。那么弱电解质的离解度与离解常数及溶液浓度有何关系呢？解离度(degreeofionization)：符号为α,是指在一定温度下当解离达到平衡时，已解离的分子数与解离前分子总数之比。电解质愈弱，解离度就愈小!*例如:H3PO4，其离解分三步完成，每一步都有相应的离解平衡，每一级解离都有其对应的解离常数。*影响解离平衡的因素*针对这些情况，人们又分别提出了酸碱质子理论和路易斯酸碱电子理论。酸和碱不是孤立的，酸给出质子后所余下的部分就是碱，碱接受质子后即成为酸。一种酸释放一个质子后形成其共轭碱(conjugatedbase)，或者说一种碱结合一个质子后而形成其共轭酸(conjugatedacid)，酸比它的共轭碱多一个质子。共轭酸碱对的关系：酸中有碱，碱可变酸。知酸便知碱，知碱便知酸。扩大了酸碱物质的范围。可见，两个共轭酸碱对半反应的净结果是HAc把质子H+传递给了H2O。酸或碱的强度可以通过其标准解离平衡常数来衡量，KΘ越大，则给出（接受）质子能力就越强在具有共轭关系的酸碱对中，它们的强度是相互制约的。酸强，其共轭碱就弱；酸弱，其共轭碱就强。实验证明，HClO4、H2SO4、HC