24秋-25春人教版化学选择性必修3 14 第三章 第五节 有机合成.docx

PAGE19/NUMPAGES19

第五节有机合成

学习任务目标

1.掌握构建碳骨架的方法和引入官能团的方法及有机化合物官能团之间的相互转化。

2．在掌握各类有机化合物的性质、反应类型、相互转化的基础上，初步学习设计合理的有机合成路线。

3．初步学会逆合成分析法在有机合成中的应用。

一、有机合成的主要任务

1．概念

有机合成使用相对简单易得的原料，通过有机化学反应构建碳骨架和引入官能团，由此合成出具有特定结构和性质的目标分子。

2．构建碳骨架

(1)碳链的增长

①通过引入含碳原子的官能团等方式使碳链增长。例如：CHCHeq\o(―――→,\s\up7(HCN),\s\do5(催化剂))CH2==CHCNeq\o(―――→,\s\up7(H2O，H＋),\s\do5(△))CH2==CHCOOH。

②羟醛缩合反应。例如：＋CH3CHOeq\o(―――→,\s\up7(催化剂))eq\o(―――→,\s\up7(催化剂),\s\do5(△))CH3CHCHCHO＋H2O。

(2)碳链的缩短

氧化反应等可使碳链缩短。例如，烯烃、炔烃以及芳香烃的侧链被酸性高锰酸钾溶液氧化，生成碳链缩短的羧酸或酮。

RCCHeq\o(―――→,\s\up7(KMnO4),\s\do5(H＋))RCOOH

(3)构建环状碳骨架

共轭二烯烃与含碳碳双键的化合物在一定条件下发生第尔斯-阿尔德反应，得到环加成产物。例如：

3．引入官能团

有选择地通过取代、加成、消去、氧化、还原等有机化学反应，可以实现有机化合物类别的转化，并引入目标官能团。

(1)引入—OH生成醇的反应有烯与H2O加成，卤代烃水解，酯水解，酮、醛与H2加成等。

(2)引入的反应有醇与卤代烃的消去反应等。

4．官能团的保护

含有多个官能团的有机物在进行反应时，非目标官能团也可能受到影响。此时需要将该官能团保护起来，先将其转化为不受该反应影响的其他官能团，反应后再转化复原。例如，—OH保护过程：

二、有机合成路线的设计与实施

1．有机合成的过程

2．逆合成分析法

逆合成分析的思维过程（以乙二酸二乙酯的合成为例）

具体合成路线如下所示：

3．合成路线的设计原则

(1)合成步骤较少，副反应少，反应产率高。

(2)原料、溶剂和催化剂尽可能价廉易得、低毒。

(3)反应条件温和，操作简便，产物易于分离提纯。

(4)污染排放少。

(5)要贯彻“绿色化学”理念，选择最佳合成路线，以较低的经济成本和环境代价得到目标产物。

有机合成中的碳链变化和官能团衍变

[探究活动]

布洛芬为新一代非甾体消炎镇痛药物，具有比阿司匹林更强的镇热、消炎和镇痛作用，副作用比阿司匹林小得多，因此自上世纪70年代上市以来，以其疗效高、副作用小为特点而获得了快速发展，现已成为生产量和使用量最大的消炎解热镇痛药之一。

一种制备布洛芬的合成路线如下所示：

已知：①CH3CH2Cleq\o(―――→,\s\up7(Mg),\s\do5(乙醚))CH3CH2MgCleq\o(―――→,\s\up7(CH3CHO),\s\do5(H＋))。

活动1布洛芬和原料相比，除了碳骨架的构建外，产物主要引入了什么官能团？引入该官能团的方法有哪些？

提示：羧基。醇、醛的氧化，酯、酰卤、肽键的水解等。

活动2为了引入布洛芬的苯环右面的基团，从G到I分别发生了什么反应？

提示：消去反应、加成反应。

[评价活动]

1．下列关于官能团的引入和碳骨架构建的说法不正确的是()

A．可发生消去反应引入碳碳双键

B．可发生催化氧化引入羧基

C.可发生取代反应引入羟基

D.与CH2==CH2可发生加成反应引入环

B解析：中上无氢原子，故不能发生催化氧化生成羧酸，B不正确。

2．下列反应能使前者碳链缩短的是()

A．乙醛发生自身羟醛缩合反应

B．乙苯和酸性KMnO4溶液反应

C．乙醛和银氨溶液反应

D．乙烯和HCN发生加成反应

B解析：乙醛发生自身羟醛缩合反应最终生成CH3—CH==CHCHO，碳链增长，A错误；乙苯被酸性KMnO4溶液氧化为苯甲酸，碳链缩短，B正确；乙醛与银氨溶液反应生成乙酸铵，碳原子数不变，碳链长度不变，C错误；乙烯和HCN发生加成反应生成CH3CH2CN，碳链增长，D错误。

3．是一种有机醚，可由链状烃A（分子式为C4H6）通过如图所示路线制得。下列说法正确的是()

A．A的结构简式是CH2==CHCH2CH3

B．B中含有的官能团有碳溴键、碳碳双键

C．C在Cu或Ag作催化剂、加热条件下能被O2氧化为酮

D．①、②、③的反应类型分别为加成反应、取代反应、消去反应

B解析：由有机醚的结构及反应③的条件可知C为HOCH2CH==CHCH2OH，结合反应①和②的条件可推知B为BrCH2CH==