双重光氧化还原与铜催化促进烯烃的脱氟烷硼基化反应方法学.docxVIP

近年来，双重光氧化还原与铜催化体系作为构建C-C或C-杂键的有效策略(Figure1a)。然而，对于非活化试剂(如三氟甲基化合物)参与的双重光氧化还原与铜催化反应方法学，仍有待进一步的探索。受到近年来光诱导三氟甲基化合物参与C-F官能团化反应方法学(Figure1b)相关研究报道的启发，这里，报道一种全新的双重光氧化还原与铜催化烯烃、三氟甲基芳烃与联硼酸频哪醇酯[B2(pin)2]的三组分脱氟烷硼基化反应方法学，进而成功完成一系列γ-偕-二氟烷基硼酸酯分子的构建(Figure1c)。

首先，作者采用三氟甲苯1a、4-苯基-1-丁烯2a与B2pin2作为模型底物，进行相关反应条件的优化筛选(Table1)。进而确定最佳的反应条件为：采用PC-I作为光催化剂，CuCN作为金属催化剂，KOH作为碱，NaI作为添加剂，蓝色LEDs(λmax?=467nm,118mw·cm2)作为光源，在DMAc反应溶剂中，反应温度为40?oC，最终获得86%收率的产物3a。

在上述的最佳反应条件下，作者分别对一系列烯烃底物(Scheme1)、三氟甲基芳烃或三氟乙酰胺以及tethered烯烃底物(Scheme2)的应用范围进行深入研究。

之后，该小组通过如下的一系列研究进一步表明，这一全新的脱氟烷硼基化策略具有潜在的合成应用价值(Scheme3)。

接下来，作者对上述脱氟烷硼基化过程的反应机理进行进一步研究?(Scheme4a与Scheme4b)。基于上述的实验研究以及前期相关的文献报道，作者提出如下合理的反应机理(Scheme4c)。

总结

报道一种全新的双重光氧化还原与铜催化烯烃、三氟甲基芳烃与联硼酸频哪醇酯[B2(pin)2]的三组分脱氟烷硼基化反应方法学，进而成功完成一系列γ-偕-二氟烷基硼酸酯分子的构建。这一全新的脱氟烷硼基化合成转化策略具有底物范围广泛、优良的官能团兼容性以及温和的反应条件等优势。