镍催化联烯的串联Acylzincation环化反应方法学.docxVIP

过渡金属催化不饱和烃的carbometallation是构建复杂分子的有效策略(Fig.1a)。并且，在近些年来，诸多研究团队已经成功设计出多种不饱和C-C键参与的催化acylmetallation反应方法学(Fig.1b)。然而，对于联烯参与的催化acylmetallation反应方法学，目前仍有待进一步的研究报道。受到近年来联烯参与环化反应方法学以及镍催化羰基化反应方法学[4]相关研究报道的启发，这里，报道一种全新的镍催化联烯、烷基锌试剂与CO的三组分串联acylzincation/环化反应方法学，进而成功完成一系列具有全取代的benzotropone分子的构建(Fig.1c)。

首先，作者采用联烯衍生物1a作为模型底物，进行相关反应条件的优化筛选(Fig.2)。进而确定最佳的反应条件为：采用nBuZnCl?2a作为锌源，CO(1atm)作为羰基源，NiBr2?DME作为催化剂，L6作为配体，在DMA反应溶剂中，反应温度为40?oC，最终获得71%收率的产物3a。

在上述的最佳反应条件下，作者分别对一系列烷基锌试剂底物(Fig.3)以及联烯底物(Fig.4)的应用范围进行深入研究。

之后，该小组通过如下的一系列研究进一步表明，这一全新的串联acylzincation/环化策略具有潜在的合成应用价值(Fig.5)。

接下来，作者对上述串联acylzincation/环化过程的反应机理进行进一步研究?(Fig.6a-6c)。基于上述的实验研究，作者提出如下合理的反应机理?(Fig.6d)。

总结

报道一种全新的镍催化联烯、烷基锌试剂与CO的三组分串联acylzincation/环化反应方法学，进而成功完成一系列具有全取代的benzotropone分子的构建。这一全新的合成转化策略具有反应条件温和、底物范围广泛、优良官能团兼容性以及高度的区域选择性等优势。