MoS2纳米材料制备及其电化学性能研究.pdf

摘要

锂离子电池(LIBs)由于容量大，体积小，安全便携以及清洁无污染等特点已在

许多方面被开发成为重要的能源存储设备，比如电子产品，人造卫星，军事工业

以及智能电网等。但是，目前已经商业化的锂离子电池负极材料—石墨，其理论

比容量值仅为372mAh/g，无法满足当今社会对锂离子电池日益增长的需求。因此，

探索开发高容量值，长循环稳定性的新型负极材料是锂电池发展中的一个重要环

节。近年来，二硫化钼由于其类似石墨烯材料的层状结构，高的储锂容量值

(670mAh/g)以及较低的原料成本，有望成为新一代性能更优的锂离子电池负极材

料。但是，二硫化钼材料本身表面能较大，易堆叠不稳定；充放电时锂离子的嵌

入脱出会导致较大的形变，结构易破裂；另外，二硫化钼是一种典型的半导体材

料，其导电性差，导致整个体系内阻较高。因此，二硫化钼材料作为锂电池负极

材料在实际应用中还具有很大的限制。本文针对以上问题，通过制备纳米化二硫

化钼复合电极，钴掺杂二硫化钼材料以及推广到其他过渡族金属硫系化合物—二

硒化钼的研究，制备了具有高比容值，大离子迁移率以及长循环寿命的锂离子电

池负极材料。

为了提高二硫化钼电极材料整体的导电性和稳定性，将二硫化钼材料与其他

导电性更好的硫化物进行复合，通过水热法在石墨纸上原位制备MoS/CoS复合

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电极材料，从而提高材料整体的比电容值和导电性。在导电基底上原位制备复合

结构，能够避免二硫化钼纳米片的团聚与堆叠，材料结合之间的协同效应，能够

提高整体结构的稳定性，因此获得高性能的二硫化钼复合电极材料。研究表明，

最优结构的MoS/CoS复合电极相比于单独的MoS电极材料具有更好的比电容

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值和导电性，100周充放电循环后其比容量依然保持在677mAh/g，是单独二硫化

钼电极材料比电容值的四倍。

为了改善二硫化钼材料本身的锂电性能，采用不同含量的硝酸钴，通过水热

法一步制备钴掺杂二硫化钼电极材料，并研究掺杂钴对二硫化钼电极材料比电容

值，导电性，循环稳定性等电化学性能的影响。研究结果表明，适量的钴掺杂不

会明显改变二硫化钼纳米材料的形貌结构，但钴原子掺入二硫化钼晶格的同时会

在其(100)晶面引入空位缺陷，促使电解液中的锂离子通过这些缺陷位置进入电极

材料内部。另外，钴掺杂还可提高了二硫化钼本体的导电性，所以钴掺杂二硫化

钼电极材料具有更好的循环稳定性，100周充放电循环之后的比容量为426mAh/g，

容量保持率是原来的65%，远高于未掺杂的二硫化钼电极材料。

最后，将研究思路延伸到与二硫化钼材料结构性能类似的二硒化钼上，采用

水热法将前驱体制备在二维石墨烯纳米片上，然后通过管式炉硒化前驱体，使二

硒化钼纳米片均匀地分散在二维石墨烯纳米片。前驱体水热的同时采用硝酸钴进

行钴掺杂，得到钴掺杂的MoSe/石墨烯复合材料，石墨烯可使二硒化钼纳米片在

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其上均匀地生长，避免团聚，增加材料时与电解液的接触面积，同时提高结构的

导电性。钴原子也会在二硒化钼晶格中引入缺陷，增加材料反应活性位点，提高

了电极材料的离子扩散速率。对其进行锂电性能测试，Co-MoSe/G电极材料在恒

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流充放电循环过程中会有一个容量上升激活的过程，100周充放电之后容量值可达

到492mAh/g，继续对其进行充放电，200周循环之后的电极材料的比容量为320

mAh/g，是首周放电比电容值的137%。

关键词：二硫化钼；二硒化钼；锂离子电池；钴掺杂；复合电极材料

Abstract

Duetothelargecapacity,smallsize,safety,portabilityandnon-pollution,

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