酚醛树脂生产工艺.pptVIP

第二节酚醛树脂;酚醛树脂：酚类化合物，醛类化合物缩聚产物的通称。

其中以苯酚、甲醛缩聚而成的酚醛树脂最重要。

特点(固化物特点)：含碳量高，可作耐烧蚀材料；耐热性好；耐腐蚀性好；耐水性好；尺寸稳定性好，模具制件有固定形状，不开裂等。;3.1酚醛树脂的合成;影响缩聚的因素：

醛:酚1(摩尔比)

碱催化：可以人为控制缩聚反响程度。如可控制在可溶，可熔阶段的热固性酚醛树脂或一阶酚醛树脂。进一步加热可使其进一步缩聚，固化，(无规予聚物)。

酸催化：反响难以控制，无实用价值。

醛:酚1

酸催化：合成热塑性酚醛树脂(线型结构，又称为二阶酚醛树脂)。

碱催化：反响初期得到的是一阶树脂在酚中的溶液，如保持酚存在，进一步加热可得二阶酚醛树脂。

酚、醛反响存在一个中性点，即PH=3.0～3.1时，酚、醛不反响。;3.1.2热固性一阶酚醛树脂的合成;(2)羟甲基酚的缩聚反响

缩聚反响包括如下两种反响：

a羟甲基酚之间

b苯酚与羟甲基酚之间

羟甲基酚可进一步进行缩聚反响，有以下两种可能的反响：

;2．树脂形成及性能的影响因素;(3)酚、醛类型

各种酚和醛，按其化学结构的不同，那么其所具有官能团的反响能力(反响活性)也不同。

酚：不同类型的酚，由于取代基的不同，会影响其反响活性(反响速率)。

;醛：以甲醛和糠醛应用最广。;3.1.3热塑性酚醛树脂的合成;1．合成原理

合成条件：甲醛:苯酚摩尔比1，酸催化(采用三官能度酚，也可采用二官能度酚)。

酸性条件下，缩聚反响速率较加成反响速率快5倍以上，甚至10~13倍。因此甲醛与苯酚在酸性条件下首先主要形成二酚基甲烷。;2．树脂形成及性能的影响因数;3.2酚醛树脂的固化;3.2.1热固性酚醛树脂的固化;低于170℃主要是分子链的增长，主要发生两类反响。

a．酚核上的羟甲基与其他酚核上的邻、对位的—H发生反响，生成亚甲基键：

。

;b．两个酚核上的羟甲基相互反响，生成二苄基醚

苄基醚不稳定，能否形成与体系的酸碱性有很大关系

中性条件下：160℃，??形成；160℃,醚键易分解，形成—CH2—

碱和酸都是有效的—CH2—形成的催化剂。

热固化实质：体型缩聚的继续进行，在两酚环间形成亚甲基键和醚键。

;

(2)影响热固化的因素

a．苯酚，甲醛的投料比

一阶酚醛树脂固化时的反响速度与合成时的甲醛投料量有关。甲醛含量提高，树脂的凝胶时间减少，即凝胶速度提高。

b．酸、碱性(酸、碱都是—CH2—形成的有效催化剂)

c．温度：固化温度升高，使酚醛树脂的凝胶时间明显缩短，即固化速度提高，温度每升高10℃，凝胶时间约缩短一半。;(3)热固化过程

用热固性酚醛树脂制备GFRP，常采用加压热固化的工艺。

因为固化过程中不断有挥发份，水份等产生，所以采用压力/温度配套使用。最终的固化温度一般控制在175℃左右。

层压：10～12MPa；模压：30～50MPa。压力作用不祥述。;2．酸固化;3.固化树脂的结构;3.2.2热塑性酚醛树脂的固化;可能有两种理论(反响)使酚醛固化，普遍成认的固化反响如下：

hexa+三个二阶树脂分子→hexa上任何一个N原子连接的三个化学键可依次翻开，分别与三个二阶树脂的分子键相连接

;固化产物的研究结果说明：

①原来存在于hexa中的N有66～77%最终结合到固化产物中，因此每个hexa分子失去一个N原子

②固化时仅放出NH3，无水放出

③用少至1.2%的hexa就可以与二阶树脂生成凝胶结构

;2．影响固化速率的因素;3.3酚醛树脂的改性;改性目的在于：

①改进脆性或其他物理性能(如耐水性，耐碱性，机械性能等)

②提高酚醛树脂对增强材料(如GF，CF等)的粘接性能

③改善CM的成型工艺条件(如降低成型压力等);改性途径：

①封锁酚羟基

②引进其他组分

③高分子链上引入杂原子(如O，S，N，S等)，取代亚甲基等

④多价金属元素(如Ca，Mg，Zn，Cd等)与树脂形成络合物

;改性酚醛树脂的主要品种有以下几种：

1．聚乙烯醇缩醛改性酚醛树脂(属于“引进其他组分”)

(1)改性原理

酚醛树脂分子中的羟甲基与聚乙烯醇缩醛分子中的羟基发生脱水反响，形成接枝共聚物。

;聚乙烯醇缩醛的分子结构示意图：(聚乙烯醇在酸性条件下与醛缩