2025届高三化学二轮复习——物质结构专题复习.docx

2025届高三化学二轮复习——物质结构专题复习

高考真题

1.（2024北京）锡（Sn）是现代“五金”之一，广泛应用于合金、半导体工业等。

（1）Sn位于元素周期表的第5周期第ⅣA族。

将Sn的基态原子最外层轨道表示式补充完整：

（2）SnCl2和SnCl4是锡的常见氯化物，SnCl2可被氧化得到SnCl4。

①?SnCl2分子的VSEPR模型名称是。

②?SnCl4的Sn-Cl键是由锡的轨道与氯的3p轨道重叠形成σ键。

（3）白锡和灰锡是单质Sn的常见同素异形体。二者晶胞如下图：白锡具有体心四方结构；灰锡具有立方金刚石结构。

①?灰锡中每个Sn原子周围与它最近且距离相等的Sn原子有个。

②?若白锡和灰锡的晶胞体积分别为v1nm3和v2nm3，则白锡和灰锡晶体的密度之比是。

（4）单质Sn的制备：将SnO2与焦炭充分混合后，于惰性气氛中加热至800?℃，由于固体之间反应慢，未明显发生反应。若通入空气在800?℃下，SnO2能迅速被还原为单质Sn，通入空气的作用是。

答案（1）

（2）①平面三角形②1个sp3杂化

（3）①4②v2∶4v1

（4）空气中的O2将C氧化为CO，CO与SnO2发生气固反应，速率快

2.（2023北京）硫代硫酸盐是一类具有应用前景的浸金试剂。硫代硫酸根（S2O2-3）可看作是SO2-4中的一个O原子被S原子取代的产物。

（1）基态S原子价层电子排布式是。

（2）比较S原子和O原子的第一电离能大小，从原子结构的角度说明理由：。

（3）S2O2-3的空间结构是。

（4）同位素示踪实验可证实S2O2-3中两个S原子的化学环境不同，实验过程为

。过程ii中，S2O2-3断裂的只有硫硫键，

若过程i所用试剂是Na232SO3和35S，过程ii含硫产物是。

?MgS2O3·6H2O的晶胞形状为长方体，边长分别为anm、bnm、cnm，结构如图所示。

晶胞中的[Mg(H2O)6]2+个数为。已知MgS2O3·6H2O的摩尔质量是M?，阿伏加德罗常数为NA，该晶体的密度为?。（1nm=cm）

（6）浸金时，S2O2-3作为配体可提供孤电子对与Au+形成。分别判断S2O2-3中的中心S原子和端基S原子能否做配位原子并说明理由：。

答案（1）3s23p4

（2）第一电离能O?＞?S。O和S为同主族元素，电子层数S?＞?O，原子半径S?＞?O，原子核对最外层电子的吸引作用O?＞?S

（3）四面体形（4）Ag235S、32SO2-4

（5）4

（6）端基S原子有孤电子对可以做配位原子，而中心S原子无孤电子对不可以做配位原子

3.（2022北京）工业中可利用生产钛白的副产物FeSO4·7H2O和硫铁矿（FeS2）联合制备铁精粉（FexOy）和硫酸，实现能源及资源的有效利用。

（1）FeSO4·7H2O结构示意图如图1。

①?Fe2+的价层电子排布式为。

②?H2O中O和SO2-4中S均为sp3杂化，比较H2O中H-O-H键角

和SO2-4中O-S-O键角的大小并解释原因。

③?FeSO4·7H2O中H2O与Fe2+、H2O与SO2-4的作用力类型分别是。

（2）FeS2晶体的晶胞形状为立方体，边长为anm，结构如图2。

①?距离Fe2+最近的阴离子有个。

②?FeS2的摩尔质量为120g·mol-1，阿伏加德罗常数为NA。该晶体的密度为g·cm-3。（1nm=10-9m）

（3）FeSO4·7H2O加热脱水后生成FeSO4·H2O，再与FeS2在氧气中掺烧可联合制备铁精粉和硫酸。FeSO4·H2O分解和FeS2在氧气中燃烧的能量示意图如图3。利用FeS2作为FeSO4·H2O分解的燃料，从能源及资源利用的角度说明该工艺的优点。

答案（1）①?3d6②?孤电子对有较大斥力，使H-O-H键角小于O-S-O键角③?配位键、氢键

（2）①?6

②

（3）FeS2燃烧放热为FeSO4·H2O分解提供能量；反应产物是铁精粉和制硫酸的原料

北京模拟

1.（2025年海淀期中）配位滴定是常用的定量分析方法。

（1）乙二胺四乙酸（简写为H4Y，简称EDTA）是分析化学中广泛应用的配位滴定试剂，其结构如图1所示。

①EDTA的组成元素中，位于第二周期且第一电离能最高的是_______。基态O的核外电子排布式为_______。

②EDTA在水中的溶解性大于相对分子质量相近的烃类，从微粒间相互作用的角度解释其原因：_______。