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4)氧化脂肪族伯胺和仲胺的氧化没有实际意义,叔胺氧化生成氧化胺(不作要求)。芳胺易被氧化。在制备苯胺衍生物时经常要采用酰胺化的方式保护氨基第30页,共55页,星期日,2025年,2月5日用K2Cr2O7→苯胺黑(复杂),作染料吸电子基有利于反应。第31页,共55页,星期日,2025年,2月5日5)芳环上的取代第32页,共55页,星期日,2025年,2月5日卤代三溴代反应可以用做苯胺的定性和定量分析第33页,共55页,星期日,2025年,2月5日要得到一取代物,可以使用酰胺化的方法降低苯环的活性第34页,共55页,星期日,2025年,2月5日(2)硝化为避免氧化,通常是先加硫酸而不是直接硝化间位产物第35页,共55页,星期日,2025年,2月5日酰化后可制备邻对位产物第36页,共55页,星期日,2025年,2月5日3.磺化反应直接进行磺化,苯胺会与浓硫酸先生成苯胺硫酸盐,磺化后得到间位磺化产物对位磺化的方法:①先进行乙酰化,后磺化②先成盐,再加热脱水,最后高温重排(工业)第37页,共55页,星期日,2025年,2月5日一.季铵盐制备:叔胺与卤代烷反应,生成季铵盐。R3N+RX——→[R4N]+X-性质:季铵盐是白色晶体,可溶于水,不溶于非极性有机溶剂。用途:用作抗静电剂、柔软剂。如:(C18H32)2N(CH3)2]+Cl-,衣物柔顺剂;氯化双甲基双十八烷基铵是一种常用的抗静电、柔软剂;溴化二甲基苄基十二烷基铵是常用的消毒剂(新洁尔灭);作相转移催化剂。(6)季铵盐和季铵碱第38页,共55页,星期日,2025年,2月5日季铵盐起相转移催化作用,使反应在短时间内完成,且使产率大大提高。相转移催化剂及其催化原理(介绍,不要求)99%80%季铵盐可作相转移催化剂第39页,共55页,星期日,2025年,2月5日第1页,共55页,星期日,2025年,2月5日一硝基化合物烃分子中氢原子被硝基取代后的化合物为硝基化合物(nitrocompound)第2页,共55页,星期日,2025年,2月5日1分类和命名脂肪族硝基化合物芳香族硝基化合物第3页,共55页,星期日,2025年,2月5日2物理性质3化学性质1还原反应2对苯环的影响第4页,共55页,星期日,2025年,2月5日1)还原反应酸性条件:第5页,共55页,星期日,2025年,2月5日碱性:偶氮化合物氢化偶氮苯偶氮苯第6页,共55页,星期日,2025年,2月5日催化氢化第7页,共55页,星期日,2025年,2月5日Na2S/(NH4)2S/NaHS等硫化物选择性还原一个-NO2第8页,共55页,星期日,2025年,2月5日2)影响苯环a活化卤原子(邻,对位)Na2CO3Na2CO3第9页,共55页,星期日,2025年,2月5日b增强酚酸性硝基越多,酸性越强第10页,共55页,星期日,2025年,2月5日二胺类胺类是指氨分子中的氢原子被烃基取代而生成的一系列衍生物。例如:RNH2、R2NH、R3N第11页,共55页,星期日,2025年,2月5日1分类和命名脂肪胺芳香胺根据氮上连接烃基的数目分一级胺(伯胺)二级胺(仲胺)三级胺(叔胺)季铵盐或季铵碱根据分子中氨基的数目分:二元胺三元胺胺胺根据烃基种类分:胺NH3RNH2R2NHR4N+Cl-R4N+OH-R3N一、二、三级和醇的意义不同!第12页,共55页,星期日,2025年,2月5日二.胺的命名二甲胺复杂胺可看作烃的衍生物命名2-甲基-4-氨基戊烷3-甲基-2-(N,N-二乙氨基)己烷N,N-二甲苯胺环己基胺例如:例如:简单胺先写N上所连烃基的名称,以“胺”字作词尾第13页,共55页,星期日,2025年,2月5日铵盐、季铵盐和季铵碱的命名它们的命名与无机盐、无机碱的命名原则相似。例如:第14页,共55页,星期日,2025年,2月5日2结构胺分子中的氮原子与氨分子中的氮原子一样,采取sp3杂化,分子呈棱锥形,含孤电子对的sp3轨道在棱锥形的顶点甲胺三甲胺第15页,共55页,星期日,2025年,2月5日3物理性质4化学性质碱性酰化/磺酰化与亚硝酸反应氧化芳环的取代
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