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Ce在不同状态Zn、Al及Al-Zn合金电极上的电化学行为研究

摘要

核能作为一种无碳排放、能量密度高的清洁、稳定、高效能源，受到广泛应用。然

而在核能应用过程中产生的乏燃料含有大量的放射性元素，所以对乏燃料进行安全、高

效的处置尤为重要。在对乏燃料进行后处理中，基于熔盐电解的干法后处理技术不仅经

济、环保而且能够承受高辐射剂量、有效的降低临界安全风险，被认为是最有前景的干

法后处理技术。乏燃料中含有大量的可回收循环使用的锕系元素（Ans），为将Ans从乏

燃料中分离出来，针对于Ans的电化学研究具有重要意义。而Ans具有放射性，故在电

化学研究中使用与Ans化学性质相近的镧系元素（Lns）代替Ans进行研究。熔盐电解

中电极的选择对研究Lns的电化学性质有着一定的影响，因此选择合适的电极进行Lns

的电化学机理的研究具有重要意义。

铈元素（Ce）具有与U相同的电子构型且化学性质与U、Pu接近，故本文以Ce为

研究对象，研究Ce在熔盐体系不同电极上的电化学行为并计算相关动力学、热力学参

数，具体研究内容如下：

（1）采用多种电化学方法探究了Ce(Ⅲ)在惰性W电极上的电化学还原机制。揭示

了惰性W电极上Ce(Ⅲ)一步三电子生成Ce金属。773K下采用计时电位法测得Ce(Ⅲ)

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在惰性W电极上扩散系数为9.050×10。通过线性极化法计算了Ce(Ⅲ)在惰性W电极

上交换电流密度范围为0.03584-0.12873Acm-2，反应活化能为35.306kJmol-1。通过开路

计时电位与动态电流法得到表观电极电势与温度的关系式。

（2）采用多种电化学方法研究了Ce(Ⅲ)在Zn膜、Al膜、Al-Zn膜上的电沉积过程。

通过循环伏安、方波伏安、开路计时电位分别研究了Ce(Ⅲ)与Zn(Ⅱ)、Al(Ⅲ)、Zn(Ⅱ)，

Al(Ⅲ)离子的共沉积过程，测定了各个体系下形成的金属间化合物的电极电位。

（3）采用多种电化学方法研究了Ce(Ⅲ)在固态Al、液态（Zn、Al、Al-Zn）电极的

电沉积机理、电极过程动力学与热力学。在三种液态电极均为快速转移三电子过程。通

过线性极化法在得到Ce(Ⅲ)在固态Al、液态（Zn、Al、Al-Zn）电极交换电流密度与温

度的关系。Ce(Ⅲ)在液态（Zn、Al、Al-Zn）电极上析出电位正移，具有明显的去极化作

用，在高熔点Al电极上极化值最大为0.71V。通过库仑滴定和电动势法建立了Ce在不

同液态电极（Zn、Al、Al-Zn）电极上活度系数与温度的关系式。

关键词：干法后处理；熔盐电解；铈元素；Al电极；Zn电极

Ce在不同状态Zn、Al及Al-Zn合金电极上的电化学行为研究

Abstract

Nuclearenergyiswidelyusedasaclean,stableandefficientenergysourcewithnocarbon

emissionsandhighenergydensity.However,thespentfuelgeneratedintheprocessofnuclear

energyapplicationcontainsalargenumberofradioactiveelements.Therefore,itisespecially

importanttodisposeofthespentfuelsafelyandefficiently.Amongthespentfuelreprocessing

technologies,dryreprocessingbasedonmoltensaltelectrolysisisconsideredthemost

promisingdryreprocessingtechnologybecauseitiseconomical,environmentallyfriendly,and