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MXenes/CNTs改性碳纤维复合材料的制备及其性能研究

摘要

碳纤维（CF）增强聚合物复合材料（CFRPs）因其具有高比刚度、高比强度以及优

异的耐腐蚀性等优点，被广泛应用于航空航天、汽车工业、海军和武器等领域。CFRPs

的性能很大程度上取决于纤维与基体之间的界面附着力，对CF进行改性以此来增强复

合材料的界面性能得到了人们的广泛研究。近年来随着纳米材料研究的不断深入，采用

纳米粒子对CF进行表面改性制备具有优异改性效果、特殊复合材料界面增强机制以及

良好可设计性的多尺度增强体引起了人们极大的研究兴趣。

本文以不同维度纳米粒子MXenes和CNTs为改性原料，分别采用物理沉积、化学

接枝和上浆涂覆的方式对CF进行表面改性制备多尺度增强体，系统研究MXenes和碳

纳米管（CNTs）纳米材料以及不同界面改性方法对获得的CF性能影响。以改性的CF

为增强体，环氧树脂（EP）为基体，制备复合材料，对复合材料的层间剪切、电学和热

学性能进行相应的研究。

利用吐温-80对MXenes和CNTs混合液进行有效分散，以聚乙烯醇（PVA）为有机

粘结材料，通过物理沉积方法，获得了MXenes-CNTs-CF织物。通过对不同复合比的

MXenes和CNTs改性的CF织物及CF/EP复合材料性能研究发现，该种改性方法操作

简单，条件可控。纳米材料可以以薄膜的形式附着在纤维表面，显著提高了CF的表面

粗糙程度以及润湿性能，CF表面能增加了85.4%，并且纳米材料的沉积有效填充了CF

孔隙，三者之间形成了良好的三维网络结构，使得其电阻率下降了54.2%，所获得的

CFRPs的层间剪切强度增加了30%。

为改善纤维与纳米粒子的结合效果，增强结合强度，采用化学接枝的方式实现

MXenes和CNTs对CF的表面改性。对CF进行羧基化处理，对MXenes和CNTs进行

氨基功能化，通过酰胺反应完成MXenes和CNTs在CF表面的接枝，获得

CF-MXenes/CNTs织物。该方法使CF与纳米材料之间产生共价键，具有较强的界面附

着力，并且其条件可控且容易操作。通过对化学接枝改性CF织物及其CF/EP复合材料

的性能研究发现：纳米粒子均匀的接枝在CF表面，粗糙程度显著增加；具有丰富官能

团的纳米粒子使得CF表面能提高了100%，电阻率减小了21.1%。此外，由于共价键的

相互作用，所制备的CFRPs的层间剪切强度增加了30.3%。

将PEEK与纳米粒子MXenes和CNTs共价接枝制备PEEK基上浆剂，在CF表面

引入PEEK-MXenes/CNTs聚合物，以增加CF表面粗糙度，改善其润湿性能，增强CF

I

哈尔滨工程大学硕士学位论文

与树脂基体的界面结合效果。首先，采用两步化学法设计并制备了PEEK-COOH，通过

化学接枝的方式将MXenes-NH2和CNTs-NH2接枝在PEEK-COOH上获得

PEEK-MXenes/CNTs聚合物，并以其为溶质，DMF为溶剂，制备了PEEK-MXenes/CNTs

上浆剂。通过振荡对CF进行上浆获得PEEK-MXenes/CNTs-CF织物，该方法设计灵活

性高、易于实现并可大批量生产。通过对上浆CF织物及其CF/EP复合材料的性能研究

发现：CF表面缺陷被PEEK-MXenes/CNTs聚合物成功填补，改善了其表面形貌，经过

上浆后CF润湿性能显著改善，表面能提高了159.3%；当上浆剂浓度为0.5wt%时，复

合材料的层间剪切强度提高了24.7%。

关键词：MXenes；碳纳米管；物理沉积；化学接枝；上浆剂

II

MXenes/CNTs改性碳纤维复合材料的制备及其性能研究

ABSTRACT

Carbonfiber(CF)r